吡咯和N-甲基吡咯修饰的吲哚基配体与稀土金属胺基配合物的反应性及其稀土金属配合物的合成、表征和催化性能研究.pdf

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1、二分类号：O一O届博士学位周论文双六稀土博士学位论文金属胺基安配吡咯和N-甲基吡咯修饰的吲哚基配体与稀土金属胺基配徽合合物的反应性及其稀土金属配合物的合成、表征和催化性物师引题目：能研究范发大的学二ReactivityofRare-earthMetalAmidoComplexeswith级PyrrolylandN-MethylPyrrolyl-FunctionalizedIndolyl胺脱LigandsandSynthesis,StructureandCatalyticActivity氢Title:反ofNovelRare-earthMetalAmidoComplexes应及新型稀

2、土学科、专业：有机化学金属胺基研究方向：金属有机化学配合物的作者姓名：杨松合成、结导师及职称：王绍武教授构及催化论文提交日期：2014年4月7日性能研究授予学位日期：安徽师范大学学位评定委员会办公室万方数据吡咯和N-甲基吡咯修饰的吲哚基配体与稀土金属胺基配合物的反应性及其稀土金属配合物的合成、表征和催化性能研究杨松安徽师范大学博士学位论文二Ｏ一四年四月万方数据本论文经答辩委员会全体委员审查，确认符合安徽师范大学博士学位论文质量要求。答辩委员会签名：主席：（工作单位、职称）委员：导师：万方数据安徽师范大学博士学位论文独创性声明（小四号宋体）本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师

3、的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：日期：年月日安徽师范大学博士学位论文授权使用声明（小四号宋体）学位论文作者完全了解安徽师范大学有关保留和使用学位论文的规定，即：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属安徽师范大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可以允许采用影印、缩印或其它

4、复制手段保存、汇编学位论文。（保密的学位论文在解密后遵守此规定）□保密论文注释：本学位论文属于保密在年解密后适用本授权书。□非保密论文注释：本学位论文不属于保密范围，适用本授权书。本人签名：日期：导师签名：日期：万方数据吡咯和N-甲基吡咯修饰的吲哚基配体与稀土金属胺基配合物的反应性及其稀土金属配合物的合成、表征和催化性能研究摘要本论文的工作围绕吡咯和N-甲基吡咯修饰的吲哚基配体与稀土金属胺化物的反应性研究及其稀土金属配合物的制备、结构表征和催化活性研究而开展。主要包括以下几个方面的内容：吡咯修饰的吲哚基亚胺配体与稀土金属胺化物的反应性研究；N-甲基吡咯修饰的吲哚基亚胺和仲胺配体与稀

5、土金属胺化物的反应性研究；含氧桥的稀土金属配合物在羰基化合物氢磷酰化反应中的催化活性研究；锂桥联的稀土金属胺基化合物在芳炔和芳香腈加成反应中催化活性的研究。1.吡咯和N-甲基吡咯修饰的吲哚基配体与稀土金属胺化物的反应性研究吡咯修饰的吲哚基亚胺配体与稀土胺化物[(Me3Si)2N]3RE(-Cl)Li(THF)3反应时，首次成系列地得到含氧桥新型的稀土胺基配合物。配合物分子中，吲哚基配体形成二价阴离子，与以3-O成键方式桥联起来的三个稀土金属中心离子配5111位，形成具有C2对称性的三核稀土金属配合物[(-:)::-3-(2-C4H3NCH=N-IIICH2CH2)

6、C8H5N]RE(3-O)(2-Cl)2(THF)2[N(SiMe3)2](RE=Y(2a),Eu(2b),Dy(2c),Er(2d),Yb(2e))。进一步的实验证实氧桥来源于三胺基稀土金属胺基配合物中的配位THF分子；配位THF分子在断裂形成氧桥的同时，释放出乙烯。而采用N-甲基吡咯修饰的吲哚基配体与稀土胺基配合物作用，不论配体中含有亚胺基还是1含有胺基，仅能得到稀土金属离子和吲哚环以方式成键的稀土金属配合物，吲哚基配体仅形成一价负离子，配体中的N-甲基吡咯环均不参与配位。也都没有发现氧桥的形成,表明配体的结构特征在氧桥的形成过程中起到重要的作用，氮杂茂的吡咯环与亚胺基的

7、共轭形成了独特的反应性。N-甲基吡咯修饰的吲哚基配体在进行同样的反应时，含亚胺基的吲哚基配体根据中心稀土金属离子的不同，分别形成两种不同结构的稀土金属胺基配合物：II万方数据111含有两个吲哚基配体的:-[-3-(2-(N-CH3)C4H3NCH=NCH2CH2)C8H5N]Li-21III[-:-3-(2-(N-CH3)C4H3NCH=NCH2CH2)C8H5N])RE[N(SiMe3)2]2(RE=Yb(4a),III12Dy(4b))，和含一个吲哚