高琳主编-基础化学电子教案习题解答第七章.doc

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1、思考与习题一、填空题1.中心离子是配合物的形成体,它位于配离子的中心。常见的中心离子是带正电的金属元素的离子.2.配位体中具有孤对电子、直接与中心离子(或原子)结合的原子叫配位原子。如NH3中的N原子是配位原子。在配离子中与中心离子直接结合的配位原子数目叫中心离子或原子的配位数。3.填充下表:配合物的化学式命名中心离子配离子电荷配位体配位数[Ag(NH3)2]NO3K4[Fe(CN)6]K3[Fe(CN)6]H2[PtCl6][Zn(NH3)4](OH)2[Co(NH3)6]Cl3硝酸二氨合银(Ⅰ)六氰合铁(Ⅱ)酸钾六氰合铁(Ⅲ)酸钾六氯合铂(Ⅳ)酸氢氧化四氨合锌(Ⅱ)(三)氯化六氯合钴(Ⅱ

2、)Ag+Fe2+Fe3+Pt4+Zn2+Co3++1-4-2-2+2+3NH3CN-CN-Cl-NH3NH32666464.配合物在水溶液中全部电离成配离子和外界离子,而配离子在水溶液中部分电离,存在着配位平衡。在[Ag(NH3)2]+水溶液中的离解平衡式为[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3。5.配位数相同的配离子,若K稳愈大或K不稳愈小,则该配离子愈稳定,若K不稳值愈大,表示该配离子离解程度愈大。6.在AgNO3溶液中加入NaCl溶液,产生AgCl(写化学式)沉淀,反应的离子方程式为Ag++Cl-→AgCl↓。静置片刻,弃去上面清液,在沉淀中加入过量氨水,沉淀溶解,生成了[Ag(NH3

3、)2]Cl(写化学式),反应的离子方程式为AgCl+2NH3→[Ag(NH3)2]++Cl-。7.当配离子中的配位体能与H+合成弱酸时,则溶液中酸度增大时,配离子的稳定性会减弱。8.当一种配离子转化为另一种配离子时,反应物中配离子的K稳愈小,生成物中配离子的K稳愈大,那么这种转化愈完全。9.络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于配合物条件稳定常数和被滴定金属离子浓度。在金属离子浓度一定的条件下,K’MY越大,突跃范围越大;在条件常数K’MY一定时,金属离子浓度越大,突跃越大。10.K’MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM’一定时,K’MY越大,络合滴定的准确度愈高。影响K’MY的因素有酸

4、效应与金属离子配合物的稳定常数,其中酸度愈高lgαY(H)愈大,lgK’MY越小;配离子的络合作用常能增大lgαY(H),减小lgK’MY。二、选择题1.AgCl在下列哪种溶液中(浓度均为1mol/L)溶解度最大?(A)A.NH3水B.Na2S2O3C.KID.NaCN2.下列关于酸效应系数的说法正确的是(AC)A.αY(H)值随着pH增大而增大B.在pH低时αY(H)值约等于零C.lgαY(H)值随着pH减小而增大D.在pH高时lgαY(H)值约等于是1E.在pH低时αY(H)值约等于13.一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合化合物的络合比是(A)A.1:1B.2:1C.1:3D.1:

5、24.=1表示(A)A.M与L没有副反应B.M与L的副反应相当严重C.M的副反应较小D.[M]=[L]5.EDTA滴定金属离子,准确滴定的条件是(D)A.lgKMY6B.6C.lg(cspKMY)6D.66.用EDTA直接滴定有色金属离子M,终点所呈现的颜色是(A)A.游离指示剂的颜色B.EDTA-M络合物的颜色C.指示剂-M络合物的颜色D.上述A+B的混合色三、是非题(下列叙述中对的打“√”,错的打“×”)1.配合物在水溶液中可以全部离解为外界离子和配离子,配离子也能全部离解为中心和配位体。(×)2.当配离子转化为沉淀时,难溶电解质的溶解度愈小,则愈易转化。(√)3.一种配离子在任何情况下

6、都可以转化为另一种配离子。(×)4.由于配离子的生成,使金属离子的浓度发生改变,从而改变了其电极电势,所以配离子的生成对氧化还原反应有影响.(√)5.只要金属离子能与EDTA形成配合物,都能用EDTA直接滴定。(×)6.一般来说,EDTA与金属离子生成配合物的K(MY)越大,则滴定允许的最高酸度越大。(×)7.对一定的金属离子来说,溶液酸度一定,当溶液中存在的其他配位剂浓度愈高,则该金属与EDTA配合物的条件稳定常数K’MY越大。(√)8.游离金属指示剂本身的颜色一定要和与金属离子形成的配合物颜色有差别。(√)9.EDTA滴定中,当溶液中存在某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物,则产生指示

7、剂的封闭现象。(√)10.用EDTA直接滴定有色金属离子M,终点所呈现的颜色是EDTA-M络合物的颜色。(×)四、问答题1.无水CrCl3和氨作用能形成两种配合物,组成相当于CrCl3·6NH3及CrCl3·5NH3。加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的氯沉淀为AgCl,而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量2/3的AgCl,加入NaOH并加热时两种溶液都无味。试从配合物的形式

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