催化重整装置预处理系统的腐蚀分析与防护措施.pdf

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1、第46卷第1期化工技术与开发Vol.46No.12017年1月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryJan.2017催化重整装置预处理系统的腐蚀分析与防护措施111211高晗,王玉龙,金书含,张萌,姜艳峰,梁宇(1.中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心,黑龙江大庆163714;2.中国石油天然气股份有限公司大庆炼化分公司炼油一厂,黑龙江大庆163411)摘要:在整个催化重整预处理系统中,均存在不同程度的腐蚀。本文对预处理系统中不同工艺段产生腐蚀的原因进行分析,对预分馏塔顶分液

2、罐、加氢反应冷凝罐、蒸馏水分液罐的提取水样测pH值呈酸性,通过pH值推测腐蚀部位及腐蚀程度,并针对不同工艺段的腐蚀特征提出防腐建议措施。关键词:腐蚀;催化重整;预处理系统中图分类号:TE624.4文献标识码:B文章编号:1671-9905(2017)01-0042-02炼油工业中,腐蚀是始终存在并影响生产的一426~430℃范围内,高温硫对设备腐蚀最快;当大于大难题。近年来,国际石油价格走势导致我国大量480℃时,硫腐蚀速率逐渐下降,主要腐蚀转为氧化引进国外含硫原油,且国产原油的硫含量、氯含量及物腐蚀。硫化物腐蚀包括两

3、种情况,一种是预处理酸值都在增加,造成石油炼制过程腐蚀严重,使得装系统中设备出现开裂,主要包括均匀腐蚀、氢致开置防腐问题被广泛重视和研究。裂、硫化物应力腐蚀开裂等;另一种是由硫腐蚀产物进入催化重整装置的原料主要是直馏汽油或二氧化放热所引发的“自燃”事故。次加工汽油的混合油,相关反应主要为脱氢环化、加1.1.2氯化物腐蚀氢裂化和异构化等,反应产物主要为C6~C9芳烃产原油开采过程会带入含有部分氯化钠、氯化镁品或高辛烷值汽油。催化重整装置预处理系统工艺和氯化钙的水,氯化镁和氯化钙受热后极易水解,在[4]主要为预分馏、预加氢

4、和蒸馏脱水等。在预处理系预处理过程中可生成氯化氢,其具有强烈腐蚀性。统过程中,腐蚀产生的主要原因为:直馏汽油在经过水解反应产生的HCl在潮湿环境下,温度达到露点预分馏和预加氢系统后,催化剂上吸附部分重金属温度即会对催化重整装置产生严重的腐蚀与破坏,和砷化物,产生的有机硫、氮、氧、氯化物转化为硫化塔顶馏出系统的挥发线、空冷器进出口管线以及空[1][5]氢、氨、水、氯化氢。在露点温度以下,硫化氢、氯冷器管束为发生腐蚀的主要部位。[2]化氢和水形成酸液,产生循环腐蚀。1.1.3氨腐蚀在石油进一步加工装置中,氮化物于高温反应1

5、预处理系统的腐蚀原因分析条件下,通过催化剂作用可分解成挥发性物质氨和1.1主要腐蚀介质分析氰化物(HCN)。在焦化及加氢等装置中前段工艺产生的氨反应生成NH4Cl,使换冷设备管束堵塞或1.1.1硫腐蚀[6]造成塔盘垢下腐蚀。在整个催化重整预处理过程中,始终存在硫腐1.2腐蚀原因分析蚀,硫化物在有水环境下对装置轻油位置形成腐蚀。[3]在不同温度下,硫腐蚀反应与速率不同。温度在通过对水样pH值的比对,可以了解腐蚀的相240~340℃范围内,产生的H2S对装置产生腐蚀,且关情况。据此,对预处理系统的预分馏塔顶分液罐、随温度升

6、高而加重;在340~400℃范围内,H2S分解加氢反应冷凝罐、蒸馏水分液罐水样进行pH值测形成FeS和酸,产生的酸加速了硫化物的腐蚀;在试,并多次测试得到均值如表1所示。收稿日期:2016-11-18第1期高晗等:催化重整装置预处理系统的腐蚀分析与防护措施49表1水样pH均值分馏塔顶回流罐进行脱水处理,该方式对于整个装预分馏塔顶分液罐加氢反应冷凝罐蒸馏水分液罐置的防腐起到有效作用。对于装置应尽量避免选用pH6.56.73.6奥氏体不锈钢,因为奥氏体不锈钢可以抗硫腐蚀,但-由表1可以看出,水样pH均值为酸性,即装置应防止

7、Cl含量过高。因此建议预分馏系统可采用内存在腐蚀。蒸馏水分液罐水样酸性最强,腐蚀严含钼双相不锈钢,其在应力较低的条件下有良好的2--重。水样分析结果表明,其含S和Cl含量较高。耐氯化物应力腐蚀和耐点蚀性能,同时对于腐蚀疲对预处理系统的腐蚀原因分析如下:劳和磨损腐蚀都有良好的性能。1)预分馏塔顶分液罐中测得水样pH=6.5,呈弱2.2预加氢系统酸性,可见预分馏系统中存在腐蚀现象。重整原料预分馏系统中含有较高的氯,通过预加氢系统中含有H2S和水,进入预分馏塔顶回流系统主要为后,其腐蚀作用很强,因此,预加氢换热器和空冷设气态

8、形式,形成湿硫化氢的腐蚀环境。预分馏系统备极易发生腐蚀泄漏。为了降低预加氢工艺段的的控制温度均在100℃以下,即为露点温度,故在预氯含量,可增加脱氯罐,通过化学吸附脱除气态HCl分馏系统中出现明显的腐蚀现象。以降低氯含量,从而减缓预加氢系统的“HCl-H2S-2)原料经过预分馏塔操作后,预加氢进料中含H2O”腐蚀。有非活性硫、氮、

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