塑料水解稳定剂的研究进展.pdf

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1、l2塑料助剂2011年第3朗(总第87期)塑料水解稳定剂的研究进展谭卓华(广州合成材料研究院有限公司,广州,510665)摘要简述了塑料水解的机理。重点介绍了国内外塑料水解稳定剂的制备及使用情况。比较了不同的塑料水解稳定剂的优势与应用前景。关键词水解水解稳定剂碳化二亚胺嗯唑啉环氧化舍物ResearchProgressofHydrolysisStabilizerofPlastics(GuangzhouResearchInstituteCo.Ltd.ofSyntheticMaterials,Guangzhou,510665)Abstract:Thehydrolysi

2、smechanismofplasticswasintroducedchiefly.Thepreparationandapplicationofhydrolysisstabilizerinplasticsathomeandabroadwerediscussedindetail.Theadvantagesandprospectsofdif-ferentkindsofhydrolysisstabilizersinplasticswerecomparedrespectively.Keywords:hydrolysis;hydrolysisstabilizer;carbo

3、diimide;oxazoline;epoxide降解是聚合物相对分子质量变小的化学反应~RC0NHR~~RCOOH+~RNH2酰胺的总称[11。影响塑料降解的物理一化学因素很多,如~RC00R~热、机械力、超声波、光、氧、水、化学药品、微生物~RC00H+~ROH酯等。在潮湿、温暖的环境下,水分子破坏构成聚合~RNHC0NHR一脲~RNHCOOH4-一RNH2物的大分子长链,导致某些聚合物会慢慢地降解~RNHC0OR~甚至失去任何性能的现象称为“水解”。烃类聚合一RNHC00H+~R0H氨基甲酸酯物对水分比较稳定,浸在水溶液中到达平衡时含水量也很少;但是如尼龙

4、(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚水解作用造成聚合物主链断裂,生成了端羧氨酯(PU)、聚酯(PET、PBT)等通过缩聚反应生成基、端羟基和端氨基产物。其中端羧基产物进一步的聚合物,含有大量的酰胺基、酯基、脲基、缩二脲电离出H+,催化聚合物链的断裂,这是一个自动催基、氨基甲酸酯基等高极性基团。它们在含水量不化反应。水解一旦发生,降解会快速进行。水解后多和室温的条件下.吸入的水分与极性基团形成的塑料,其表面光洁度、强度、弹性和硬度等都较氢键,削弱了聚合物中自身分子之间的氢键,因而水解前有很大程度的下降[21。使聚合物的物理机械性能下降。这种作用是可逆为了有效地防止某些聚

5、合物水解的产生.通的,当水分去除后.性能可以得到恢复。然而在温常是向材料中加入水解稳定剂,也称为抗水解剂。度较高和相对湿度较大时,水与聚合物分子链的水解稳定剂的加入能有效地捕捉聚合物水解产生极性基团发生反应而引起降解。水解过程如下所的羧基,生成稳定无害的产物(如酰脲衍生物),从,J:而阻止聚合物进一步水解。水解稳定剂的品种较多,一般包括单(多)碳化二亚胺、嗯唑啉类化合物、收稿日期:2011—04—07环氧化合物以及其他能终止水解的物质。本文将第3贿潭申_华.炮料水解稳定剂的研究进程13介绍国内外塑料抗水解剂的一进展和应用:多碳化二亚胺一般由较易得到的原料二苯L}

6、I烷一4,4一二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯l单(多)碳化二亚胺(IPDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)等聚合并添加一含有官能团一N=C=N一的化合物称为碳化二亚定的封端剂制备Bayer公司采用1.3,5一异丙胺.分为单碳化二亚睃1分子巾只含一个官能团)和苯一2.4一二异氤酸酯缩合.并以2,6一二异丙苯单异多碳化二亚胺(含两个或两个以上官能团l:前者在氰酸酯封端得到多碳化二亚胺(Staboxol—P)常温下为亮黄色至棕色液体或结晶固体,可溶于HorieNanfumi等l8l为控制产物的聚合度,先将异氰有机溶剂,如丙酮、氯苯、二氯甲烷等,不溶于水.酸酯与环

7、己胺或苯酐等反应,除掉小部分异氰酸其优点是具有较高的活性与羧酸反应快,高效=后根后再聚合得到碳化二亚胺BASF的Siegmund者常温为黄色至棕色片状粉末,相对分子质量一Pohl等I成的碳化二亚胺用甲氧基聚氧乙烯醇般大于600。其长期稳定性好.与塑料的相容性佳。或2一乙基一l一己醇封端经水解测试后,添加一定目前国内市场上的碳化二亚胺主要是Baver公司量碳化二亚胺的TPU产品的物理性能下降较少,的Staboxol—l和Staboxol—P系列产品:碳化二亚胺个别产品的断裂伸长率甚至有所上升.而不添加与端羧基反应,乍成稳定的酰脲:的则几丧失物理性能。戴宪弘等_『U

8、f发明了一种环形碳化二亚

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