《综合波谱解析》PPT课件.ppt

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1、综合解析CombinedUV,IR,MS,NMR各种谱图解析时的要点：13C-NMR、2D-NMR：确定碳原子数从二维谱或DEPT谱中确定与碳原子相连的氢原子数及类型（伯、仲、叔、季碳)确定碳原子类型从二维谱确定碳链连接顺序1H-NMR法：确定质子总数和每一类质子数区分羧酸、醛、芳香族(有时知道取代位置)、烯烃、烷烃质子2从自旋偶合相互作用研究其相邻的取代基加入重水检出活泼氢MS法:从分子离子峰及其同位素峰确定分子量、分子式(并非总是可能的)Cl、Br、S等的鉴定(从M+2、M+4峰)含氮原子的推断(氮规则、断

2、裂形式)由简单的碎片离子与其它图谱资料的相互比较,推测官能团及结构片段3IR法：官能团的检出有关芳香环的信息(有无芳香环以及电负性不强的取代基位置)确定炔烃、烯烃，特别是双键类型的判断UV法：判断芳香环的存在判断是否有共轭体系存在估算λmax4结构研究的一般程序纯度检查测定分子量确定分子式计算不饱和度推断结构碎片推断平面结构式确定立体构型结构确证5某未知物分子式为C5H12O，它的质谱、红外光谱以及核磁共振谱如图，它的紫外吸收光谱在200nm以上没有吸收，试确定该化合物结构678分析：(1)分子式C5H12O→

3、求得不饱和度为0→故未知物应为饱和化合物。(2)未知物的IR在3640cm-1处有1尖峰，这是游离-OH基的特征吸收峰；在3360cm-1处有1宽峰，但当溶液稀释后复又消失，说明存在着分子间氢键；未知物NMR谱中δ4.1处的宽峰，经重水交换后消失。上述事实确定，未知物分子中存在着羟基。(3)未知物NMR谱中δ0.9处的单峰，积分高度为9，可能是同一C上的3个CH3；δ3.2处的单峰，积分高度为2，对应1个-CH2-，单峰意味着相邻原子上无H与其偶合，很可能位于特丁基和羟基之间。(4)质谱中从分子离子峰失去质量3

4、1（－CH2OH）部分而形成基峰m/e57的事实为上述看法提供了证据。9MS中的主要碎片离子得到了如下解释:综合以上信息，推断未知物的结构是：10未知化合物的质谱、红外光谱、核磁共振氢谱如图,紫外光谱:乙醇溶剂中λmax＝220nm(logε=4.08),λmax＝287nm(logε=4.36)。根据这些光谱，推测其结构。1112解析：质谱上高质量端m/z为146的峰，从它与相邻低质量离子峰的关系可知它可能为分子离子峰。m/z为147的（M+1）峰，相对于分子离子峰其强度为10.81%，m/z为148的（M+

5、2）峰，强度为0.73%。根据分子量与同位素峰的相对强度从Beynon表中可以查出分子式C10H10O的(M+1)为10.65%，(M+2)为0.75%，与已知的谱图数据最为接近。13从C10H10O可以算出不饱和度为6，因此该未知物可能是芳香族化合物。红外光谱：3090cm-1处的中等强度的吸收带是ν=CH。1600cm-1、1575cm-1以及1495cm-1处的较强吸收带是苯环的骨架振动νC=C。740cm-1和690cm-1的较强带是苯环的外面δ=CH，结合2000~1660cm-1的δ=CH倍频峰，表

6、明该化合物是单取代苯。1670cm-1的强吸收带表明未知物结构中含有羰基，波数较低，可能是共轭羰基。3100~3000cm-1除苯环的ν=CH以外，还有不饱和碳氢伸缩振动吸收带。1620cm-1吸收带可能是νC=C，因与其他双键共轭，使吸收带向低波数移动。970cm-1强吸收带为面外δ=CH，表明双键上有反式二取代。14核磁共振氢谱：共有三组峰，自高场至低场为单峰、双峰和多重峰，谱线强度比3:1:6。高场δH＝2.25ppm归属于甲基质子，低场δH＝7.5~7.2ppm归属于苯环上的五个质子和一个烯键质子。δH

7、＝6.67、6.50ppm的双峰由谱线强度可知为一个质子的贡献，两峰间隔0.17ppm，而低场多重峰中δH＝7.47、7.30ppm的两峰相隔也是0.17ppm，因此这四个峰存在相关性。综合以上的分析，该未知物所含的结构单元有：15甲基不可能与一元取代苯连结，因为那样会使结构闭合。如果CH3与烯相连，那么甲基的δH应在1.9~1.6ppm，与氢谱不符，予以否定。CH3与羰基相连，甲基的δH应在2.6~2.1ppm，与氢谱(δH＝2.25ppm)相符。紫外光谱：λmax＝220nm(logε=4.08)为π→π★

8、跃迁的K吸收带，表明分子结构中存在共轭双键；λmax＝287nm(logε=4.36)为苯环的吸收带，表明苯环与双键有共轭关系。因此未知物的结构为：16用质谱验证：亚稳离子m＊81.0，证明了m/z131的离子裂解为m/z103的离子。质谱图上都有上述的碎片离子峰，因此结构式是正确的17某未知物的IR、1H-NMR、MS谱图及13C-NMR数据如下，紫外光谱在210nm以上无吸收峰，推