国内聚甲氧基二甲醚(DMM_n)系列技术介绍.pdf

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1、煤炭加工与综合利用12COALPROCESSING＆COMPREHENSIVEUTILIZATIONNo．10，2015国内聚甲氧基二甲醚(DMM)系列技术介绍本刊编辑部摘要：对江苏凯茂MTD合成技术、清华大学聚甲氧基二甲醚技术、北京旭阳化工技术研究院聚甲氧基二甲醚技术、淄博津昌助燃材料科技有限公司聚甲氧基二甲醚技术庄信万丰Formox公司甲醛工艺技术进行了介绍。关键词：聚氧醚；系列技术；介绍中图分类号：TE624．81文献标识码：A文章编号：1005—8397(2015)10．0012．051江苏凯茂MTD合成技术简介1．3驰放气吸收单元工厂所有的驰放

2、气，均进入驰放气吸收塔，江苏凯茂作为中国甲醛行业的龙头，拥有自采用脱水塔II塔顶水作为吸收水，吸收下来的含主知识产权，可提供优质性价比的甲醛成套装置与甲缩醛、甲醇、甲醛等物质的溶液进入甲缩醛单技术。是中国甲醛行业协会授予的“行业创新研发元。各项消耗指标见表1。基地”。其技术得到了国内65％用户的选择与信任。表1各I页消耗指标江苏凯茂成功开发了以甲醛和甲缩醛为原名称单位消耗料，采用固体酸为催化剂合成DMM．的新工艺。甲醇／t其优点是：固体酸催化剂，固液分离简单；固定床辅剂／kg液一液反应体系，催化剂寿命长，工业放大无风蒸汽／t险；采用甲醛溶液为原料，原料成

3、本最廉价；无多工艺水／t聚[或三聚]中间过程，工程费、制造费最省；工一次水／t艺废水排放指标满足第二类污染物一级排放标准。循环水／tO523∞1．1甲醛溶液精制工业用电／kW·h50％浓度的浓甲醛溶液进入升膜蒸发器预该技术总共申请专利总共16项，其中发明热，后进入分离器进行真空闪蒸浓缩，浓缩至专利10项，实用新型专利6项。75％后泵进入DMM合成单元。表2是凯茂(甲醛路线)与其他技术(多聚1．2DMM合成单元甲醛路线)以1O万t／a为基础规模的比较表。精制单元送来的原料甲醛与甲缩醛混合后进综上所述：江苏凯茂公司DMM技术所选原入反应单元，反应出来物料经过

4、脱重塔，塔釜产料具有成本优势、催化剂可靠、易分离、分离方品经过分离得到DMM产品和少量重组分产品，法先进，反应器易于放大，同时工程造价大幅度重组分送入聚合单元重新反应；脱重塔顶产品进低于多聚甲醛路线，是最具有竞争优势的工艺路入产品脱水塔。线。并且为未来形成单系列100万t／aDMM装收稿日期：2015．10—13DOI：10．16200~．cnki．11—2627／td．2015．10．004引用格式：本刊编辑部．国内聚甲氧基二甲醚(DMM)系列技术介绍[J]．煤炭加工与综合利用，2015(10)：12—15，632015年第10期本刊编辑部：国内聚甲氧

5、基二甲醚(DMM)系列技术介绍13表2凯茂(甲醛路线)与其他技术(多聚甲醛路线)对比能源结构，保障国家能源安全。DMM与柴油调和可以明显提高柴油十六烷值，使其满足国五柴油标准要求。DMM的低冷滤点和高热效率使其可以在高寒缺氧地区使用，尤其在高山机械或军工方面推广具有战略意义。我国目前仅交通用柴油年用量超1．6亿t，如果按照20％的比例添加，对DMM的年需求量将超过3000万t。随着近海河运船用清洁柴油政策加快落实，DMM的市场需求量进一步增加。基于上述背景，清华大学DMM技术具有良好的工业示范和很好的应用推广前景。由于甲醛工段(甲醇制甲醛)和多聚甲醛(甲

6、醛制多聚甲醛)工段工艺成熟，清华大学技术主要体现为新型铁钼催化剂的开发应用。置提供了技术的可能。2．1技术简述2清华大学聚甲氧基二甲醚技术简述甲缩醛工段和DMM工段的工艺及催化剂均系清华大学自主创新开发，下面着重介绍。清华大学聚甲氧基二甲醚(DMM)技术由2．1．1甲缩醛工段清华大学和山东玉皇化工(集团)有限公司共同(1)酸性催化特征；开发，以甲醇为原料，产品DMM．用作绿色柴油专用固体酸催化剂DMM—SA一1。添加剂。2014年1月，在山东菏泽建成DMM(2)可逆反应；万吨级工业化示范装置，并顺利打通流程、产出反应精馏打破热力学平衡限制，得到DMM合格

7、产品。该工业化技术于2014年7月由中国高收率。石油化工联合会组织的专家委员会鉴定为国际领(3)低活性温度。先水平，系世界首套利用固体酸技术合成DMM80～100℃下反应活性高，转化率高。的万吨级工业化装置。2014年8月，清华大学和2．1．2DMM工段山东玉皇化工(集团)有限公司再次签约开展30(1)酸性催化特征；万t／aDMM技术设计开发。目前，3套30万t／a专用固体酸催化剂DMM．SA一2。DMM装置在山东菏泽开始筹备施工建设。(2)逐步缩聚反应机理；DMM是国际上公认的降低油耗和减少烟气DMM与甲醛单体发生缩聚生成DMM，，然排放的新型含氧环保

8、柴油调合组分，其物性与柴后依次形成DMM。油相近，具有高十六烷值和高闪点，与柴油