尼龙66合成工艺学.ppt

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1、尼龙66生产工艺目录一尼龙66简介二尼龙66发展史及现状三尼龙66反应原理四尼龙66盐水溶液缩聚工艺路线的选择五尼龙66的工艺流程六尼龙66应用一.尼龙66简介中文别名:锦纶66短纤维;尼龙-66;尼龙66树脂;聚酰胺-66;聚己二酰己二胺;锦纶-66。尼龙66疲劳强度和钢性较高,耐热性较好,摩擦系数低,耐磨性好,但吸湿性大,尺寸稳定性不够。通常应用于中等载荷,使用温度<100-120度无润滑或少润滑条件下工作的耐磨受力传动零件。尼龙66为聚己二酰己二胺,工业简称PA66。常制成圆柱状粒料,作塑料用的聚酰胺分子量一般为1.5万~2万。各种聚酰胺的共同特点是耐燃,抗张强度高(达104千帕

2、),耐磨,电绝缘性好。目录一尼龙66简介二尼龙66发展史及现状三尼龙66反应原理四尼龙66盐水溶液缩聚工艺路线的选择五尼龙66的工艺流程六尼龙66应用二.尼龙66发展史及现状1930年,卡罗瑟斯用乙二醇和癸二酸缩合制取聚酯1935年初,卡罗瑟斯用戊二胺和癸二酸合成聚酰胺(即聚酰胺510),还不适宜于商品生产。紧接着,卡罗瑟斯又选择了己二胺和己二酸进行缩聚反应,终于在1935年2月28日合成出聚酰胺66。1938年7月,首次生产出聚酰胺纤维.同月用聚酰胺66作牙刷毛的牙刷开始投放市场。10月27日,杜邦公司正式宣布世界上第一种合成纤维正式诞生了,并将聚酰胺66这种合成纤维命名为尼龙(ny

3、lon)。1939年10月24日,杜邦在总部所在地公开销售尼龙丝长袜时引起轰动,被视为珍奇之物争相抢购,混乱的局面迫使治安机关出动警察来维持秩序。第二次世界大战爆发直到1945年:尼龙工业被转向军工产品。最初十年间产量增加25倍,1964年占合成纤维的一半以上。至今聚酰胺纤维的产量虽说总产量已不如聚酯纤维多,但仍是三大合成纤维之一。三.尼龙66生产现状2002年~2007年,我国尼龙产量的年均增长率达到13.3%,尼龙66盐表观消费量年均增长率为6.8%。2006年尼龙66切片表观消费量达到24万t,其中进口约12万t。2007年进口约20万t。在今后一段时期,尼龙66的市场需求则和其

4、产能呈现出快速发展的良好势头。我国是一个人口大国,随着生活水平的不断提高,合成纤维的需求量将不断增加。目录一尼龙66简介二尼龙66发展史及现状三尼龙66反应原理四尼龙66盐水溶液缩聚工艺路线的选择五尼龙66的工艺流程六尼龙66应用三.尼龙66反应原理从上述反应式可以看出,随着生成水的脱出,同时生成酰胺键,形成了线型高分子。反应特点:体系内水的扩散速度决定反应速度。如何在短时间内高效率地把水排出体系外,并得到生成物,是尼龙66制备工艺的关键所在。在尼龙66的缩聚反应生成的聚合物中,低分子化合物不多,约在1%以下,所以,一般不需要萃取。尼龙66是由己二胺和己二酸进行缩聚制得的。在工业生产中

5、,为了保证己二胺和己二酸等物质的量比进行缩聚反应,一般制成尼龙66盐后再进行缩聚反应。反应式如下:含水比率,H2Omol/mol△H,kJ/mol1.009.543.0522.36.2326.1尼龙66盐水溶液缩聚时的反应热目录一尼龙66简介二尼龙66发展史及现状三尼龙66反应原理四尼龙66盐水溶液缩聚工艺路线的选择五尼龙66的工艺流程六尼龙66应用四.尼龙66盐水溶液缩聚工艺路线的选择(1)aAa+bBba(AB)nb型反应中,若要获得高分子量产物,反应是两种单体必须是等摩尔量的。若利用己二酸和己二胺生成的尼龙-66盐作为缩聚的原料,则可满足此要求。(2)工业生产条件下,尼龙-66盐

6、先在加压的水溶液中反应,可防止己二胺挥发而损失,不影响但体量等摩尔比。待缩聚进行了一段时间生成酰胺键的齐聚物后,再行升温及真空脱水进行后缩聚,已获得高分子量产物。现今尼龙-66的生产,皆采用尼龙-66盐在水溶液中进行缩聚的工艺路线,原因有如下两个:目录一尼龙66简介二尼龙66发展史及现状三尼龙66反应原理四尼龙66盐水溶液缩聚工艺路线的选择五尼龙66工艺流程六尼龙66应用五.尼龙66工艺流程间歇缩聚法工艺成熟设备简单可小批量生产反应时间4~6小时连续缩聚法操作简单产品质量好成本较低反应时间2小时左右目前工业生产的方法有间歇缩聚法和连续缩聚法两种。两者特点如下:(1)连续缩聚生产工艺反应

7、温度:尼龙66盐的缩聚反应实际是在熔融状态下进行,因此反应的初始温度至少比尼龙66盐的熔点高10℃,宜控制在214℃左右,反应过程中为了提高分子活化能,加快反应速度,温度逐渐升高到后期的280℃左右,即高于聚合物熔点15℃左右。b.反应压力:单体己二胺的沸点较低(196℃),为防止己二胺的挥发,反应初期压力选择1.72MPa左右。随着反应的进行,单体初步缩聚成预聚体后,除去反应体系中的水,进一步提高聚合物的相对分子质量。所以反应中后期降至常压乃

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