质谱基本知识.ppt

《质谱基本知识.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第四节质谱质谱基本知识仪器质谱图质谱中的各种离子质量分析器样品的离子化系统进样系统其他部分质谱仪电离方式和离子源挥发性物质:电子轰击(EI),化学电离(CI)不挥发性物质场解吸(FD),粒子或辐射解吸,等离子解吸(PD),电喷雾电离(ESI)电子轰击优点:碎片丰富,通过给出离子的碎裂方式可以帮助鉴定化合物缺点:缺少分子离子峰电喷雾电离(ESI)扇形磁场仪分子离子化合物失去一个或多个电子形成的离子。有机无分子离子丰度大小：芳香环>共轭烯>孤立烯>环状化合物>酮>醚>酯>胺>酸>醇>直链烃>支链烃分子离子的判别1必须是化合物谱图中质量最高的离子2.必须的奇电子离子、符合氮规则3.必须能通过丢

2、失合理的中性离子，产生谱图中高质量区的重要离子一、奇电子离子计算不饱和度U，如果U为整数，则为奇电子离子（OE），为半整数时为偶电子离子（EE）二、氮规则若一个化合物含有偶数个N原子，其分子离子的质量数一定是偶数，若含有奇数个N原子，分子离子的质量数为奇数。（必要条件，非充分条件）三、合理碎片丢失例1.不含氮原子，三张谱图都符合氮规则a与最大离子相邻的离子差值为13，不合理。b最大离子为122，相邻的120可以考虑为同位素峰，由于丰度近似，可能为Br，高质量离子与最大离子的差值合理，可能120为分子离子峰。c最大离子84，最近离子69，也合理，但84不是分子离子峰，其实84为（M-H2O

3、），该谱图为己醇的谱图。离子的开裂离子的表示方法离子能确定正电荷位置时，把“+”标在该位置，当又未配对电子时，表注“”，不能确定电荷位置，则表注┐+·或┐+电子转移的表示鱼钩代表一个电子的转移，箭头代表一对电子的转移裂解方式α-裂解，β-裂解和γ-裂解重排裂解1烯丙基裂解和苄基裂解质谱中的各种离子分子离子：由失去分子中最低电离能的电子形成碎片离子亚稳离子稳定离子寿命>10-5秒，检测器记录M1不稳定离子寿命<10-6秒，检测器记录M2亚稳离子寿命10-6~10-5秒，检测器记录M*表观质量数M*M*=M22/M1准分子离子：比分子多或少一个H的离子双电荷离子和多电荷离子同位素离子同位素丰

4、度在质谱分析中的应用对一种元素，用a,b分别代表其天然丰度，n为分子或碎片中所含该元素原子的个数，则它们同位素丰度的相对比值等于（a+b）n=an+nan-1b+n(n-1)/2!an-2b2+……+bn对两种不同元素组成的分子或离子，其同位素丰度相对比值的计算公式：（a1+b1）n1(a2+b2)n2烷烃：“烷烃系列”烯烃和炔烃烯烃：烯丙基断裂“烯系列”（27，41，55，69……）环烯烃：逆D-A开裂炔烃：β-开裂容易发生β断裂，称烯丙基断裂。分子离子峰强，峰：39，51，65，77……，麦氏重排，随正构烷基取代链越长，m/z91丰度越大。芳烃