苯胺类二乙炔衍生物的合成及其固相聚合性质的研究.pdf

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1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSynthesisandSolid—statePolymerizationofDiacetyleneDerivativesContainingAnilinoByQingWeiSupervisors：Prof．TieshengLiOrganicChemistryCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2012郑重声明本人的学位论文是在导师指导下独立撰写并完成的，学

2、位论文没有剽窃、抄袭等违反学术道德、学术规范的侵权行为，否则，本人愿意承担由此产生的一切法律责任和法律后果，特此郑重声明。学位论文作者(签名)：绲霜学位论文使用授权声明日期硼庐J7月彳日本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑卅f大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相

3、关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：倔遣日期：洌肄厂月影日摘要一：新的世纪内光子将会代替电子成为高科学技术领域的革新力量。用光子传送信息，将使处理信息的速度和容量极大提高，要实现这一创新科技，关键在于研究全光学器件，即发展具有超快响应的新型光电材料及其与之相配套的外围技术，而非线性光学材料是新型光电材料的重要组成部分。围绕三阶非线性光学材料，通过调研大量文献，设计合成了相关化合物并找到一种科学而且方便的方法(固相聚合)对产品的潜在非线性性质进行研究。二：固相聚合必须满足拓扑化学控制条件(图1

4、)。roODomerpolymer图1二乙炔类进行1，2．聚合，d大约是0．5nm，巾大约是45。三：为了尽可能的提高潜在的三阶非线性性质，选择在三阶非线性光学材料中具有特殊性质的二乙炔类衍生物作为课题的研究对象，通过设计分子结构和路线合成了1，4-二(4一氨基苯基)·1，3-丁二炔(c3)，1，8-二(4一氨基苯基)-1，3，5，7·辛四炔(C7)，1，12．----(4．氨基苯基)．1，3，5，7，9，11．十二．六炔(c11)等目标化合物(图2)，合成的化合物经过了红外光谱，核磁氢谱，核磁碳谱，质谱，紫外可见光谱等手段的表征。<◆摘要Pd(P

5、Ph3)2C12．Cul，NEt3三≮H(Sonogashiracoupling)sopropylamine．CuCIOH-NH2。HCIMethanoIBr—兰}弋乇H、～邓H等～≮H{}～一(Cadi01卜Chodkiewiczcoupling)lsopropylamine，CuCIOH—NH2’HCIMethanolBr—三}—而HAr三-_三三—三三—七／OH—T—olu—e—ne咄r、KOHcu(OAc)2，、Ar=NH2飞j卜-c系列化合物一一Ar吝Arn=2,4,6PyridinehA声NH律。系列化合物、““2汐飞．E口。，1．^‘

6、‘(Eglintonreaction)一四：通过溶液紫外和荧光发现化合物随着三键数目的增多共轭结构和离域化程度明显增大，大共轭分子内高密度的能级分布导致跃迁的方式增多，形成了有明显规律的紫外吸收红移和多重荧光发射的现象。通过加热和紫外照射条件下的固相聚合发现随着化合物共轭结构的增加，固相聚合的难度增大，并且非对称结构二乙炔衍生物相较于对称二乙炔衍生物在相同外加能量环境下更容易进行固相聚合。通过光学显微镜观察经过外加能量作用后的化合物形态发生了明显的变化。关键词：苯胺；非线性光学材料；聚二乙炔；固相聚合Abstr'dctAbstractIPhoton

7、，asanewinnovationforceinthefieldofscienceandtechnology,cangreatlyimprovethespeedandcapacityofprocessinformationincompared、析廿1electronic．Thekeyofthisinnovativetechnologyistheopticaldevice，thatis，developnovelopticalmaterialswi也ultra-fastresponseandthematchingtechnology．Asweknow,

8、nonlinearopticalmaterialsisanimportantcomponentofnewphotovolt