醋酸钯催化的两个脱磺反应研究.pdf

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1、中国科学技术大学博士学位论醋酸钯催化的两个脱磺反应研究作者姓名：学科专业：导师姓名：完成时间：苗涛有机化学王官武教授二O一二年五月六日文II叭《4唧m哪哪吣吣岫帆Y2126276UniversityofScienceandTechnologYofChinaAdiSsertationfordoctor’SdegreeStudyonTwoPalladium·—CatalyzedDeSUIfitativeReactionsA酣动or’sName：TaoMiaoSpeciality：Supervisor：11’‘1．’FinISllecltime：Or

2、ganicChemistryProf．Guan—WuWangMay6‘h，2012中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成果。除己特别加以标注和致调}的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名：皇壶透签字日期：盆牮：一笸二皇乙中国科学技术大学学位论文授权使用声明作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交论文

3、的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。保密的学位论文在解密后也遵守此规定。口么开口保密(——年)作者签名：萱诌经签字日期：趁也：≤：＆!导师签名：签字日期：婴蔓鱼!&摘要过渡金属催化的偶联反应是构建碳碳键十分有效的方法之一，在天然产物和药物中间体的合成中有着广泛的应用。常用的过渡金属包括钌、铑、钯、镍、铜、银和金等。其中钯在有机化学方面具有举足轻重的地位，因为其作为催化剂具有效

4、率高、用量少、操作简便等优点。在过去的几十年中，钯催化的偶联反应得到了广泛和深入的研究，其中包括一系列钯催化的经典反应。近年来探索新颖的钯催化的偶联反应吸引了愈来愈多的关注。本文的主要内容包括钯催化芳基亚磺酸的脱磺反应，构建了新的碳碳键。1．醋酸钯催化的芳基亚磺酸与烯烃脱磺Heck反应。在10％醋酸钯为催化剂、1个当量的醋酸铜为氧化剂、1，4一二氧六环为溶剂、100℃、24小时的反应条件下，我们考察了该反应的底物范围和局限性。一系列的芳基亚磺酸可以与烯烃偶联，得到比较好的实验结果。同时，该反应不需要配体和碱，进一步拓展了钯催化偶联反应的规模。2

5、．醋酸钯催化芳基亚磺酸和腈的脱磺合成芳基酮反应。我们发展了一种有效地合成芳基酮的方法，在廉价的2，2．联吡啶为配体的条件下，醋酸钯催化芳基亚磺酸脱磺，然后对腈加成，高产率地得到芳基酮。该反应为“一锅法”快速合成各种二芳基酮或烷基芳基酮提供了新的途径，进一步拓展了合成芳基酮的范围。关键词：醋酸钯，脱磺反应，苯亚磺酸，烯烃，Heck反应，腈，芳基酮IIAbstractjransition。metal。catalyzedcross—couplingreactionisoneofthemosteffectivemethodstoconstructthe

6、C_Cbondandhasbeenwidelyusedinsyllthesisofnaturalproductsmidpharmaceuticalintermediates．Usually，transmetallationsinvolveruthenium，rhodiun，palladium，nickel，copper,silver,goldandsoon．Amongthem，palladiumisveryimportantoneinorganicsynthesis，becausepalladil】n1asthecatalystrepresen

7、tshighefficiency,littledosageandsimplemanipulation．Durin2thepa8tatewdecadespalladium—catalyzedcross．couplingreactionsinVolvingaseriesofclassicmactionshavebeenwidelyandthoroughlyinvestigated。Recentlv'moreandmoreattentionshavebeenpaidtodiscovernovelpalladium．catalyzedcross．cou

8、plingreactlonSlInthisdissertation，weachievedpalladium。catalyzeddesulfitativ