拉平效应与区分效应.doc

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1、区分效应与拉平效应讲稿布朗斯特酸碱理论认为:给出质子的酸(给予体),接受质子的是碱(接受体)。那么,如何比较酸碱的强弱呢,当然是给出质子能力强的酸是强酸,接受质子能力强的是强碱。这个与阿伦尼乌斯的电离理论有类似的地方,也有区别的地方,阿伦尼乌斯电离理论认为,电离出的阳离子都是氢离子的是酸,电离出的阴离子都是氢氧根的是碱,相应的,电离出氢离子多的是强酸,电离出氢氧根多的是强碱。我们说质子酸碱理论,由于摆脱了电离的这个束缚,使得酸碱的概念扩大了,当然在比较质子酸碱的强弱时,问题也就随之而来了。首先在电离理论中,酸碱的强弱只需考虑电离出多少就可以了,不用考虑电离出来的这些阳离子、阴

2、离子去了哪里,或是处于什么状态;而质子理论中,我们前面讲过,酸碱反应的实质是质子的转移,从质子酸转移到质子碱,这里由于是转移,有给予体和接受体,两者不能独立存在。所以我们在比较酸碱的强弱时,我们就必须考虑两方面,一是质子酸(给予体)的给出能力,二是质子碱(接受体)的接受能力,两者都会影响到其酸或碱的强弱。举个例子:一个质子酸在某个溶剂中是强酸,他的质子给出能力强(当然溶剂的碱性也比较强,能接受得了),但换了一个溶剂是个弱碱,什么是弱碱?接受质子能力差的碱,这样,这个曾经是很强的酸在这里也表现不出强酸的特征来,因为溶剂的弱碱性导致了我们的所谓的强酸给不出多少质子,表现为给出质子

3、能力差,而沦落为弱酸。这个实例很好举,比如HCl在水中,他是完全解离的,由于水的接受质子能力较强,这里是强酸对强“碱”,如果HCl放在冰醋酸中,由于冰醋酸的碱性要弱于水,接受质子能力稍碱,故而影响了HCl的酸性(即他的质子给出能力),HCl在冰醋酸的环境中表现为部分解离。当几种强酸共同存在于水中时(例如:HCl,H2SO4,HClO4,HNO3),由于水的碱性“强”,接受质子能力强,所以他们都表现为完全解离,即所以的质子都转移给了水,这时他们的酸性都是一样的,这就是水对他们的拉平效应。如果把他们放在冰醋酸中时,由于换了弱碱环境,他们大多表现为部分解离,只有HClO4表面为完全

4、解离,这时我们就可以根据解离程度来区别他们酸性的强弱了。当然这里我们说水的碱性“强”是带有引号的,这是一个相对的说法,是相对冰醋酸等的说法,我们讲所有酸碱的强弱,在布朗斯特酸碱理论中都是相对的,因为他们自身能力的强弱还要看另外一半,这与阿伦尼乌斯理论是不大相同的。当然这向种强酸放在水中时,被水拉平了,我们说是因为水的碱性强,那么换一个碱性更强的溶剂(液氨)又如何呢?答案很明显,当然还是被拉平。再举一个更加熟悉的例子,HCN与HAc,他们在水中的弱酸,这个我们都知道了,解离能力很差,这时其实就是水对他们的区分效应。这里的区分效应,和我们前面所举的例子略有不同,这里他们的酸性弱,

5、是他们自身的问题,这里所表面出的碱性(即接受质子的能力)还不足以让他们都变成强酸。那么如何拉平呢?对照我们前面举的四个酸的例子我们可以很快想出答案,我们找一个更强的碱。例如液氨,或是更强些的,让他们统统全部交出质子,这时他们在强碱性的溶剂中全部交出质子,都表现出了强酸性。最后再举一个例子,乙烯与乙炔,他们在水中也是弱酸,而且弱到连和水中的氢氧根进行反应的能力都没有,这时我们同样无法分辨他们的酸性,这也是水的拉平作用。这时我们如何去区分他们呢,显然至少我们得找一个能让他们交出质子的环境,我们才能根据他们给出质子能力的强弱来区分他们,于是我们又想到了液氨,液氨环境中,乙炔交出了一

6、些质子,而乙烯没有变化,这时我们说乙炔的酸性强于乙烯。上面我们用了液氨拉平了氢氰酸与醋酸,这时我们又用他区分了乙烯和乙炔。所以我们用“强碱区分弱酸,弱碱区分强酸”这样去记忆区分交应,似乎还是不妥,需要我们大家理解区分效应的实质,进而理解布朗斯特酸碱理论,进而建酸碱相对强弱的思想,为非水滴定等后续知识打好基础。在布朗斯特酸碱理论中,酸碱在不同的溶剂中,有时是强的,有时的弱的,有些让人眼花缭乱,但是其实不乱,有一点不会变的,就是所有物质的酸碱强弱顺序,决不会在一个溶剂中,甲酸性大于乙,而换一个环境甲的酸性就小于乙了,充其量是甲等于乙。我们教材上给出了一个关于天平的比喻,让我们理解

7、拉平效应与区分效应。其实和我们上面举的三个例子是一样的。以水为例吧,水的有效识别pH值是0-14,如果一个酸的pH低于0或碱的pH超出14,在水溶液中都无法识别,都表现为拉平,只在pH在0-14之间的酸碱,水都能进行区分。那我们从另外一个角度说一下拉平效应也区分效应。我们说水中最强的酸是H3O+,最弱的酸是H2O,酸性界于两者之间的酸,在水溶液中都可以进行区分,而酸性超过H3O+的酸,在水中均表现为H3O+,而无法区分,表现为拉平。水中最强的碱是OH-,而最弱的碱是H2O,碱性界于两者之间的,水可以区分

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