凝固的热力学条件和过程.ppt

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1、第二节凝固的热力学条件和过程纯金属的吉布斯自由能在恒温恒压条件下,液、固两相的自由能G均可用下式表示:式中H是热焓,T是绝对温度,S是熵。可导出:dG=Vdp–SdT在恒压下,dp=0,故上式简化为由于熵S恒为正值,所以液、固两相的自由能均随温度的升高而减小。根据液固金属自由能G与温度关系曲线如图3-3可知,GL=Gs所对应的温度Tm即理论平衡结晶温度,当T

2、中HS、HL分别为固相和液相的热焓在恒压条件下,熔化热Lm(在数值上等于结晶潜热)可定义为Lm表示固相转变为液相时,体系向环境吸热,其恒为正值是熔点Tm与实际凝固温度T之差第二节结晶的热力学条件4.2.2结晶的过冷现象采用图3-2热分析装置,将熔化的金属缓慢冷却,并将冷却过程中的温度和时间记录下来,就得到温度─时间关系曲线即冷却曲线。从冷却曲线可见,纯金属的实际结晶温度(Tn)低于理论结晶温度(Tm),即结晶过程是在存在ΔT(ΔT=Tm-Tn)的条件下进行的。过冷现象液态材料冷却到Tm之下的某一温度Tn时开始凝固,过程开始后,由于释放出结晶潜热而使温度回升到略低于Tm的温度。此后,因为结

3、晶潜热的释放刚好补偿冷却过程中向外界散失的热量,这样凝固过程就在一恒定温度下完成,冷却曲线上出现“平台”,凝固完成后由于没有结晶潜热抵消散失的热量,温度又继续下降。T最大过冷度。晶体材料凝固的一般过程T

4、于各个晶核形成的位置和取向是随机且均匀分布的,因此凝固后各晶粒的尺寸和取向也为随机均匀分布,它将抵消各个晶粒的各向异性,而呈现“伪各向同性”。

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