波谱分析习题.doc

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1、有机化合物的波谱分析习题1基本概念与名词解释牛色团与助色团红移效应与蓝移效应n■兀跃迁增色效应与减色效应等色点大吸收波长九max仲缩振动与弯曲振动征吸收频率倍频纹区原子核的旋磁比合常数(n+1)规律屏蔽与去屏蔽效应子离子重排离子离准分子离子组合频高场和低场环电流效应碎片离子Woodward规则力常数Fermi共振自旋偶合与自旋裂分等性质子质荷比亚稳离子波数官能团区和指化学位移偶各向异•性效应氮素规则分软电离与硬电2简答题2.1什么是溶剂效应?请简要说明溶剂效应对UV,IR及NMR谱可能产牛的影响。2.2什么是互变异构现象?请简要说明互变异构现象对UV,IR及NMR谱可能产牛的影响。2.

2、3什么是核磁共振谱的一级谱?一级谱的峰形与峰强度有何特点?2.4请简答在一张一级的PNMR谱能提供哪些结构信息。2.5质谱屮有几种类型的离子?各种离子在有机物结构分析屮各有什么作用?2.6在质谱学屮有儿种主要的碎片裂解方式?什么是麦氏重排离子?2.7请简要说明在IR谱图屮芳环、双键、三键和拨基的官能团特征吸收位置。2.8请简要说明在NMR谱图屮芳环、双键、三键和烷基质子的特征吸收位置大致范围。2.9不查原图请简单比较苯、蔡、蔥在紫外吸收谱上的异同。2.10何谓电子轰击质谱?常见有机化合物屮哪些易于获得分子离子?哪些易于获得碎片离子?3两个化合物A及B具有相同的分子式C6H8oA和B均能

3、使澳的四氯化碳溶液褪色,给出正的Baeyer实验,催化氢化时均吸收2摩尔氢牛成环己烷。紫外光谱测定结果表明A在256nm处有最大吸收,B在200nm以上无明显吸收,试确定A及B的结构。4今有三个化合物D,E及F具有相同的分子式C5H6,催化氢化吋均能吸收3摩尔氢牛成正戊烷。E及F用硝酸银的氨溶液处理可牛成白色沉淀,而D不反应。D和E的紫外光谱测定结果显示在230nm附近有最大吸收,F在200nm以上无强烈吸收,试确定D,E及F的化学结构。5请根据Woodward规则,估计下列化合物的最大紫外吸收位置。oO23456R2请计算下列化合物的最大紫外吸收位置。453有一个有机化合物在硫酸作用

4、下发牛脱水反应牛成化合物A,已知其分子式为C9H14,观察其紫外光谱得九那为242nm。请推断化合物A的化学结构。-h2o4今有一个有机化合物在加热和氧化银作用下发牛脱胺反应牛成化合物B,实际测得其紫外光谱九为236.5nm。请推断化合物B可能的化学结构。Ag2OA—B+Agl+MC2®⑴5Simmonsen等曾确定a-cyperone的结构为⑴□a-cyperone的紫外吸收光谱尢吋为252nm(log£=4.3)。你能否对这个结构提出不同意见?假如碳的骨架和锁基的位置都正确的话,你能否提出另一种结构式并说明其理由。10下列化合物各产牛多少组核磁共振氢谱的信号?1CH3CH2CH2C

5、H32CH3CH2OH3CH3-CH=CH24I,I■二甲基环内烷5(trans)-1,2-二甲基环内烷6(cis)-2-T烯7乙酸乙酯8对硝基苯甲酸9环戊酮102,4■二氯苯乙醛II二渙戊烷(C5H10Br2)各种异构体质子核磁共振谱的数据如下,试确定与每组光谱相对应的结构。15l・0(s,6H),3.4(s,4H)251.0(d,6H),1.75(m,1H),3.95(d,2H),4.7(m,1H)350.9(d,6H),1.5(m,1H),l.85(m,2H),5.3(t,1H)481.0(s,9H),5.3(s,IH)481.0(t,6H),2.4(q,4H)65L3(m,2H

6、),1.85(m,4H),3.35(t,4H)121摩尔内烷与2摩尔氯气进行口由基氯化反应后,牛成复杂的氯化产物,将混合物仔细分倔后得到4种二氯内烷A,B,C,D,请根据四种异构体质子核磁共振谱的数据确定它们的化学结构。A:B.p69°C.82.4(s,6H)B:B.p88°C.81.2(t,3H),1.9(m,2H),5.8(t,1H)C:B.p96°C.51.4(d,3H),3.8(d,2H),4.3(m,1H)D:B.p120°C.82.2(t,2H),3.7(t,4H)13二溟丁烷有9种可能的异构体(不包括立体异构体),其屮一种异构体的核磁共振谱的数据为§1.7(d,3H),2

7、.3(dt,2H),3.5(t,2H),4.2(m,1H),试确定它的化学结构。14一个化合物分子量M为118,M的lHNMR(5):2.10(s,3H),5.40(d,J=2.5Hz,IH),5.50(d,J=2.5Hz,1H),7.31(brs,5H).M与HC1反应后生成另一化合物N,N的*HNMR(8):1.72(s,6H),7.30(brs,5H).试推断M和N的化学结构。15今有一个学牛想利用3■甲基・1■丁烯和磷酸通过Frieda

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