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1、竞赛讲座-----常见离子晶体的结构主要内容包括：1.离子键和典型的离子化合物2.离子极化和键型变异现象3.离子半径1.离子键和典型的离子化合物(1)离子键在离子化合物中,正、负离子之间存在一种强烈的相互作用,这种强烈的相互作用就是离子键。离子化合物中,正、负离子的电子云近似球形对称,因此离子键没有方向性。在离子晶体中,正、负离子的大小不同,因此可以看成是不等径圆球的密堆积,在堆积中每种离子与尽量多的异号离子接触,从而使体系的能量尽可能低。应当注意:单纯的离子键几乎没有,一般都含有一定的共价键成分。
2、(2)几种典型的离子晶体离子晶体的结构多种多样,而且有的很复杂。但复杂离子晶体一般都是几种典型简单结构形式的变形,因此需要了解几种离子晶体的几种典型结构,这包括CsCl、NaCl、立方ZnS、CaF2等。CsCl型离子晶体:所属晶系:立方;点阵:立方P;结构基元及每个晶胞中结构基元的数目:CsCl,1个;离子的分数坐标:A为(0,0,0),B为(1/2,1/2,1/2)。Cs离子的配位数是8，Cl离子的配位数也是8。NaCl型离子晶体:所属晶系:立方;点阵:立方F;结构基元及每个晶胞中结构基元的数目
3、:NaCl,4个;Na和Cl离子的配位数都是6；离子的分数坐标:立方ZnS型离子晶体:所属晶系:立方;点阵:立方F;结构基元及每个晶胞中结构基元的数目:ZnS,4个;Zn和S离子的配位数都是4；离子的分数坐标:CaF2型离子晶体:所属晶系:立方;点阵:立方F;结构基元及每个晶胞中结构基元的数目:CaF2,4个;Ca和F离子的配位数分别是8和4；离子的分数坐标:2.离子极化和键型变异现象实际离子晶体中,纯粹属于离子键的很少。一般离子键中都含有共价键成分,共价键成分的多少与什么有关呢?①离子的极化我们知
4、道对于正离子来说,若离子所带电荷越多,体积越小,产生的电场越强,其极化力就越大;一般来说与成正比。过渡金属的极化力较强。离子的变形性与该离子的极化率成正比,带负电荷越多,半径越大的离子越容易变形。②键型变异现象离子极化对离子晶体的键型和结构型式影响很大。当极化力强的离子与变形性强的离子结合时,会产生较大的极化作用,从而导致离子键向共价键过渡,这种现象称为键型变异现象。当离子键向共价键过渡时,会伴随着配位数降低,键长变短,键能和晶体的点阵能增大,晶体的稳定性增加,离子晶体的溶解度降低等现象,这是由共
5、价键的所占比例增大决定的。不过,实际晶体中键型还是很复杂的。③晶体化学定律哥希密特对影响离子晶体结构型式的因素作了简明扼要的总结。他指出：“离子晶体的结构型式，取决于其结构基元(原子、离子或原子团)的数量关系、离子半径的大小及极化作用的性质”。这一概括被称为哥希密特晶体化学定律。此定律不仅适用于离子晶体，也同样适用于其他晶体。可见影响晶体结构型式的主要因素有三个:(1)晶体的组成及数量关系;(2)组成晶体微粒的大小关系;(3)微粒之间的极化作用。由于上述因素影响晶体结构型式，这就出现了类质同晶现象及
6、同质多晶现象。3.离子半径离子半径是指离子在离子晶体中的“接触”半径,即离子键的键长是相邻正负离子的半径之和。正、负离子半径的相对大小直接影响着离子的堆积方式和离子晶体结构型式。一般的离子晶体是负离子按一定方式堆积起来,较小的正离子嵌入到负离子之间的空隙中去,这样一个正离子周围的负离子数(即正离子的配位数)将受正、负离子半径r+/r－比的限制。例如:若三个负离子堆积成一个正三角形,在空隙中嵌入一个正离子,恰好与三个负离子相切时,正、负离子的半径比最小值为:离子半径比与配位数的关系:r＋/r－配位数配
7、位多面体的构型0.155～0.2253三角形0.225～0.4144四面体0.414～0.7326八面体(NaCl型)0.732～1.0008立方体(CsCl型)1.00012最密堆积练习题:1.对下列NaCl型晶体按稳定性大小顺序排列:CaO,NaBr,SrO,ScN,KBr,BaO2.已知Ag+和I-离子半径分别为115和220pm,若AgI结构完全遵循离子晶体的结构规律,Ag+离子的配位数应为多少?实际AgI晶体中,Ag+离子的配位数为4,你认为是什么原因?3.NaH具有NaCl型晶体结构，已
8、知NaH晶体的晶胞参数a=488pm，Na+半径为102pm，请求出H-的半径。NaH容易发生反应：NaH+H2O=H2+NaOH，请说明NaH的酸碱性。4.第三周期元素氟化物的熔点如下,请从结构观点解释。化合物：NaFMgF2AlF3SiF4PF5SF6熔点/℃99312611291-90-83-50.55.经X射线分析鉴定,某一离子晶体属于立方晶系,其晶胞参数a=403.1pm。晶胞顶点为Ti4+占据,体心为Ba2+占据,所有棱心为O2-占据。据此回答或计算:(
