正丙苯的合成方法及用途研究进展.pdf

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1、第47卷第l期2017年2月精细化工中间体FINECHEMICALINTERMEDIATESV01．47No．1Febmarv2017正丙苯的合成方法及用途研究进展景鑫，宫红。姜恒+(辽宁石油化工大学化学与材料科学学院，辽宁抚顺113001)摘要：综述了正丙苯的合成方法及用途研究进展。介绍了正丙苯作为用于合成苯丙酮以及用于合成聚丙烯透明成核剂的中间体的用途。重点论述了对芳烃侧链进行化学选择性催化合成正丙苯。关键词：正丙苯；合成；应用中图分类号：TQ241．1+5文献标志码：B文章编号：1009—9212(2017)01—0011—04DoI：10．19342／

2、i．cnki．issn．1009—9212．2017．01．003Pmgre鸥inSynthesisandAppU明ti蚰of以一Pmpylbe北e眦)lNGX讽，GoNGHon昏1lANGHen窖(SchoolofChemicalandMa土erialScience，LiaoningShihuaUniversity，Fushun13001，China)Abstract：Theapplicationandsynthesisofn—pr叩ylbenzenewerereviewed．Theuseof凡一propylbenzeneasaninte瑚ediatefor

3、thesynthesisofphenylacetoneandtransparentnucleatingagentsforpolypropylenewasdescribed．TheselectiVecatalyticsynthesisofn—propylbenzeneonthesidechainofaromaticswasdiscussed。l‘

4、ey、_mrds：，}_propylbenzene；synthesis；application1正丙苯合成方法以丙烯、1一氯代丙烷或正丙醇为原料与芳烃进行Friedel—Gms烷基化反应时．得到的产物全部为异丙基芳烃，

5、原因是采用酸催化剂．反应的活性物种是碳正离子。由于伯碳正离子不稳定．很容易重排生成仲碳正离子。因此．必须寻求新的反应途径来合成正丙苯。迄今为止，正丙苯还没有实现大规模商业化生产。合成正丙苯的公开文献报道包括以下几种技术路线：1)苄基氯化镁与硫酸二乙酯反应；2)用丙酰氯与苯进行Friedel—G越s酰基化反应然后再还原；3)用NaK催化剂催化甲苯与乙烯反应制备正丙苯，其中1)和2)为化学计量合成方法，3)为催化合成方法。1．1化学计量合成方法目前，合成正丙苯所采用的方法仍然是经典的化学计量方法，即以苄基氯化镁与硫酸二乙酯反应，反应式如下。C厂№“1坞即}叫s—o

6、～该方法存在诸多缺点：1)硫酸二乙酯属于剧毒物质，在生产、储运过程中存在巨大安全隐患：2)反应生成大量有毒有害的废弃物；3)苄基氯化镁价格昂贵，反应过程中需要无氧无水操作条件。郑行行等[1]以苯和丙酸为起始原料经三步反应合成了正丙苯，第一步反应是将丙酸与氯化亚砜反应生成丙酰氯；第二步反应采用Friedel—Grms酰化反应合成苯丙酮：最后一步反应采用Kishner—WoⅡ-f-黄呜龙反应将苯丙酮还原得到正丙苯。此合成路线步骤多，每一步反应都有大量的废弃物产生，合成成本较高，不适合工业化生产过程。作者简介：景鑫(1992一)，男，江苏镇江人，硕士研究生，研究方向

7、：有机合成(E—mail：1248075581@qq．com)。联系人：姜恒，教授，研究方向：绿色化学与催化(E—mail：hjian驴8@hotmail．com)。收稿日期：2016—12—23精细化工中间体第47卷1．2催化合成方法1．2．1催化甲苯与乙烯反应乙烯与烷基苯的反应在碱性催化剂存在下，于150～200℃和一定压力条件下进行。该反应包括用乙基取代苄基氢，例如用甲苯为原料可得到正丙基苯[2]。以甲苯和乙烯为原料，采用NaK合金作为催化剂催化合成正丙苯e引，反应式如下。吖+H2c_cH：型L∥＼∥该方法要求原料甲苯中含水量100—350m肌加入妥尔油

8、作为分散剂，催化剂活化温度和时间分别为200℃和2．5h，混合物冷却至137—139℃，再通入乙烯，反应时间2．5h，反应压力为2．07MPa，采用平桨叶轮产生高剪切力的强力搅拌。在上述条件下，当甲苯投料1134kg、NaK投料59kg、乙烯投料2495kg时，产物的色谱分析数据为甲苯35．4％、正丙苯51．0％、3一苯基戊烷12．3％、茚满0．09％。Cobb[·1是最早申请有关芳烃侧链烷基化专利的发明人，典型例子是用甲苯和丙烯为原料，用KNa为催化剂合成异丁基苯。其他专利也公开了类似方法，只不过目标产物是其它烷基苯如丁苯等[“]。早在1960年Schram

9、m和Langlois详细研究了碱金属催