粘土矿物和粘土胶体化学基础.ppt

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1、第二章粘土矿物和粘土胶体化学基础本章要求重点掌握内容:1.几种粘土矿物的晶体构造特点及其水化性质。2.扩散双电层理论和电解质对电动电势的影响。3.胶体体系的基本概念。4.分散度、比表面的概念。5.聚结稳定性和沉降稳定性概念及其影响因素。15概述分散体系的种类在自然界以及工农业生产中,常常遇到一种或几种物质分散在一种物质中的分散体系。我们称被分散的物质为分散相,分散相颗粒所在的连续介体为分散介质。例如钻井用的水基泥浆就是粘土、处理剂、有时还有加重剂等分散在水中的分散体系。分散体系可以分为三类,见表2-1

2、泥浆中粘土颗粒多数在悬浮体范围(0.1~2微米),少数在溶液范围内(0.1微米~1毫微),泥浆是粘土—水的胶质悬浮体系,具有胶体和悬浮体的性质。概述比表面积特大的分散体系随着分散相颗粒的分散程度增大,颗粒变小,颗粒的表面积(相界面积)增加很大,单位体积物质的总表面积(称比面积)增加很大。概述是不稳定的分散体系因胶体系有巨大表面积引起的。物体表面的分子和内部分子的处境不同,因而具有不同的能量(见图2-2)。概述用σ代表单位面积的表面能(称比表面能),⊿S代表面积,总面积能=σ⊿S。热力学第二定理,体系表

3、面能有自发减小的倾向。表面能及其作用原理,在具有巨大界面的高分散多相体系中具有根本性的意义。从上式可以看出,降低体系表面能有两条途径:一条是缩小表面积;另一条是减小比表面能σ。前者引起一系列的毛细管现象和胶态体系的聚结不稳定性,后者引起吸附作用。钻井液是粘土—水的胶质悬浮体系,分散在水中的粘土细粒具有巨大的表面积,因此,它们亦有聚结以及吸附作用,且都是自发地进行的,以使体系的表面积减小。第一节粘土矿物的晶体构造与性质粘土:主要由粘土矿物和少量非粘土矿物组成的细粒粘滞土状物质。特点:粒度<5微米.成

4、分:粘土矿物(蒙脱石等)+非粘土矿物(石英、长石等)+胶体矿物(蛋白石等)。粘土矿物:含水的层状及层—链状铝硅酸盐总称。特点:具有相对固定的化学组成和确定的内部结构—内部格子构造。19第一节粘土矿物的晶体构造与性质1.粘土矿物的分类:粘土矿物按两种晶片配合比例可分为1:1型(一层硅氧四面体晶片与一层铝氧八面体晶片相结合构成单元晶层)、2:1型(两层硅氧四面体晶片中间夹一层铝氧八面体晶片相结合单元晶层)、2:2型(硅氧四面体晶片与铝(镁)氧八面体晶片交替排列的四层晶片构成单元晶层)以及层链状结构。2.

5、粘土矿物的化学组成:粘土中常见的粘土矿物有三种:高岭石、蒙脱石(也叫微晶高岭石、胶岭石等),伊利石(也称水云母)。它们的化学组成见下表粘土矿物的晶体构造与性质高岭石:其氧化铝含量较高,氧化硅含量较低;蒙脱石:氧化铝含量较低,氧化硅含量较高;伊利石:含有较多的氧化钾。矿物名称化学组成高岭石Al4[Si4O10(OH)8蒙脱石(Al2Mg3)(Si4O10)(OH)2.nH2O伊利石(K,Na,Ca2)m(Al,Mg)4(Si,Al)8O20(OH)4.nH2O第一节粘土矿物的晶体构造与性质一、粘土矿物的

6、两种基本构造单元1.硅氧四面体与硅氧四面体片硅氧四面体由一个硅原子和四个等距的氧原子组成的正四面体。硅原子在四面体的中心,氧原子在四面体的顶点。图中:基底氧:四面体底面三个氧原子。顶端氧:四面体顶点一个氧原子。O-O距离:2.61埃。Si-O距离:1.61埃。——硅原子——氧原子20硅氧四面体片单个四面体与若干个相邻四面体通过底面氧相连,构成平面连续的四面体晶格。四面体片特点:由SiO4彼此连接而成的Si4O10的无限重复的六方网格。所有基底氧排列在同一个平面上。所有顶端氧在另一个平面上。

7、平面投影形成正六角形的三层空心六角环网格。四面体片在粘土中不能独立存在。——硅原子——氧原子Si4O10最小重复单元分子式212.铝氧八面体与铝氧八面体晶片铝氧(氢氧,Al—O(OH))八面体铝原子处于正八面体中心,六个氧原子或氢氧原子处于八面体顶点。图中:O-O距离:2.60埃。OH-OH距离:2.94埃。——铝原子——氢氧原子22铝氧(氢氧)八面体片单个八面体与相邻的八面体通过共用晶棱连接起来,顶端和底端氧原子则构成两个平行的平面(每个八面体同相邻的六个其它八面体通过共用氧(氢氧)连接。

8、两种八面体(片)二八面体——每三个八面体中心只有二个中心被Al3+、Fe3+占据(1/3空位)。三八面体——每三个八面体中心全被Mg2+、Fe2+充填(无空位)。——氢氧原子——铝原子Al4(OH)12最小重复单位分子式233.晶片的结合晶层四面体片和八面体片沿C轴按一定比例相互重合,通过共用氧原子连接形成电中性的统一结构层。晶体许多单位晶层在C轴方向上按一定距离反复重合而成。单位晶胞能代表晶体性质的单位层内最小物质组合。常以a、b轴范围表示其大

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