不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线.ppt

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1、不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线平衡浓度总浓度/分析浓度分布系数(distributioncoefficient)平衡浓度当共轭酸碱对处于平衡状态时，溶液中存在着不同的酸碱形式。某种形式的存在浓度称为平衡浓度表示---[]例如：HOAc存在形式平衡浓度HOAc[HOAc]OAc-[OAc-]总浓度/分析浓度----各种存在形式平衡浓度之和称为总浓度或分析浓度(analyticalconcentration)表示----cc=[HOAc]+[OAc-]分布系数----某一存在形式的平衡浓度占总浓度的分数，即为该

2、存在形式的分布系数(distributioncoefficient)，表示----一元酸总浓度c=[HOAc]+[OAc-]例如：HOAc存在形式平衡浓度HOAc[HOAc]OAc-[OAc-]分布系数/分布曲线/一元酸分析-----1和2两端3中点（动画）醋酸分布曲线(1)δ0+δ1=1(2)pH=pKa时δ0=δ1=0.5(3)pHpKa时Ac-（δ0）为主分布系数二元酸/草酸存在形式：H2C2O4；HC2O4-；C2O42-；（δ2）；（δ1）；（δ0）；总浓度c=[H2C2O4

3、]+[HC2O4-]+[C2O42-]δ2=[H2C2O4]/c=1/{1+[HC2O4-]/[H2C2O4]+[C2O42-]/[H2C2O4]}=1/{1+Ka1/[H+]+Ka1Ka2/[H+]2}=[H+]2/{[H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2}δ1=[H+]Ka1/{[H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2}δ0=Ka1Ka2/{[H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2}动画H2A分布系数与溶液pH关系曲线a.pHpKa

4、2时，C2O42-为主d.pH=2.75时,1最大；1=0.938；2=0.028；3=0.034分布系数计算三元酸/H3PO4四种存在形式：H3PO4；H2PO4-；HPO42-；PO43-；分布系数：δ3δ2δ1δ0δ3=[H+]3[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3δ2=[H+]2Ka1[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3δ1=[H+]Ka1Ka2[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3δ0=[

5、H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3Ka1Ka2Ka3动画H3PO4的分布曲线（1）三个pKa相差较大，共存现象不明显；（2）pH=4.7时，δ2=0.994δ3=δ1=0.003（3）pH=9.8时，δ1=0.994δ0=δ2=0.003（pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36）