稀土高分子荧光材料研究进展.pdf

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1、第29卷第9期周新木等:稀土高分子荧光材料研究进展527化学试剂,2007,29(9),527~531;565专论与综述稀土高分子荧光材料研究进展3周新木,陈慧勤,谈宏宇(南昌大学化学系,江西南昌330031)摘要:对近10年来含稀土高分子荧光材料的研究成果进行了分析归纳,讨论了稀土配合物/聚合物制备和应用情况,综合评述了国内外稀土高分子荧光研究的最新进展,展望了稀土高分子荧光材料应用前景。关键词:稀土;高分子;荧光材料中图分类号:O634文献标识码:A文章编号:025823283(2007)09205

2、27205在激发源如紫外光、射线、电场、摩擦、等离子[11]合稀土聚合物的研究逐渐展开,近20年来,高体等激发后发光,停止激发后发光很快停止的物稀土含量、高透明、高荧光强度、良好机械性能的质称为荧光物质。稀土离子本身发光效率较低,稀土聚合物一直是科研工作者的开发目标。为了但与高吸光系数的有机配体构成有机配合物,有避免稀土在高聚物中富集而造成荧光猝灭,王洪机配体吸收光能后可将能量传递给稀土离子而发[12]祚等采用了两种不同的合成方法以探索高稀射特征荧光,并成为一类重要发光物质。近年来,[13]土含量的稀土

3、聚合物的制备方法,生瑜等对键人们对小分子的稀土配合物已进行了较深入的研合型稀土聚合物进行了系统深入的研究,利用极究,对发光机理进行了深刻的探讨,对发光性质与性小的烷基稀土单体合成了高透明、高稀土含量[125]结构的关系进行了总结。由于稀土配合物独的含烷氧基的稀土钕共聚物,进一步合成含弱荧特发光性质,使得它在发光材料、结构探针、荧光光和无荧光的单体并将它们列入高分子链,以探免疫分析、平板显示器、生物传感器等领域引起了[14]索荧光强度有无增强。Ling等对稀土物配合[6,7]人们的广泛兴趣。物聚合物电致发

4、光作了大量的研究,用电子传输实用的发光材料除具有高的发光效率外,还能力很强的PVK进行共聚,制备出高光致发光的必须具有高稳定性、易加工等特点。高分子材料共聚物。具有原料丰富、合成方便、成型加工容易、抗冲击稀土配合物聚合物发光材料大体分为两类:能力强、重量轻和成本低等优点,若能把稀土配合一类是中心离子发光材料,另一类是配体发光的物引进高分子基质中,则可获得一类高稀土含量[15220]发光材料。大多数稀土聚合物属于第一类,的新型荧光材料。众所周知,聚合物在配合物向而以八羟基喹啉为配体的弱荧光稀土配合物单体实

5、用材料的转变过程中起着重要作用,兼具稀土[21]和无荧光稀土离子的配合物单体属于第二类。配合物的发光性能和聚合物的易加工特点,使稀111稀土配合物单体土配合物/聚合物发光材料具有潜在的广阔的应稀土配合物单体指既含有稀土离子又具有高[8210]用前景。度聚合活性的一类功能配合物单体,大多数以高聚物为基质的稀土复合荧光材料的配合物单体本1稀土配合物/聚合物荧光材料身就是高效发光的功能性配合物,其中研究对象稀土配合物/聚合物荧光材料泛指稀土配合3+3+3+以Eu和Tb的配合物为最多,其次是Dy和3+物掺杂或键

6、合于高聚物分子链上,1963年Woff等Sm的配合物。一部分无荧光、弱荧光的稀土配[15]研究了Eu(TTA)(TTA:噻吩甲酰基三氟丙酮)在合物单体也有报道,下面分别是以高分子链相聚甲基丙烯酸甲酯中的荧光和发光性质,开创了稀土高聚物的研究领域。科学家通过在高分子材收稿日期:2007203219料中掺杂稀土,以期获得具备意想不到的光电磁作者简介:周新木(19522),男,江西瑞昌人,教授,研究方向等特征性能。20世纪80年代,分子链上直接键为稀土化学、无机材料。528化学试剂2007年9月结合的具有聚合

7、活性的配体。聚合物优良的材料性能结合在一起,通过相转移11111以带双键的β2二酮为链接配体催化法制备出一种可聚合的螯合剂32烯丙基22,[11]为了获得最大荧光效率,Ueba等合成了一42戊二酮,并合成了稀土配合物,研究了烯丙基的种四配位的β2二酮类含铕单体,在二氯甲烷溶液引入对稀土配合物光致发光性质的影响。结果表中,含铕单体与甲基丙烯酸甲酯共聚制得含铕共明,与乙酰丙酮相比,32烯丙基22,42戊二酮对稀土聚物。该含铕共聚物在613nm的荧光强度随铕离子的敏化作用有一定程度的改变,32烯丙基22,含量

8、增加呈线性增大。42戊二酮成为铕的理想配体。11112以顺丁烯二酸为链接配体11116以含双键长碳链的羧酸为链接配体[15218]章文贡等对这方面的研究较为充分,他为合成具有优异发光性能的键合型稀土高分[27]们采用单烷氧基顺丁烯二酸酐与稀土离子反应生子功能材料,郭栋才等以邻菲咯啉为第一配成具有聚合活性的配合物单体,然后再与苯乙烯、体,顺丁烯二酸酐、丙烯腈、十一烯酸、油酸和亚油甲基丙烯酸甲酯等单体共聚或直接均聚,合成了酸为活性第二配体,合成

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