1993-2008年南京大学硕士入学试题--有机化学.pdf

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1、南京大学1993年攻读硕士学位研究生入学考试试题（三小时）考试科目：__________有机化学______________________________得分_______________专业：_____无机化学，分析化学，物理化学，有机化学，高分子化学与物理__________一，完成反应式（包括反应条件，中间产物，最终产物，注意立体化学问题）16％任选12题。1．H3CO1)B2H6CH3CC2)HO,OH-22H3CH2．ClKNH2NH3(l)3．MgAl2O3,O-2H2O4．1)NaOC2H51)OH-/HO2CH2(C

2、OOC2H5)22)H+/HO/2)COOEt25．H3COOC300oCHCOOCH3COOCH36．OPhN+OH-CH37.OCH2=CH2()CH2CHO8.HOCH3+Br2MeH9.HMeCHO-25CH(CH3)2ClCHOHH25H10.OHOHH2SO4CPhPh11.CH3CH2CH2CH2LiOCH3OCH2Cl+Ph3P12.CH3OCH3MeSO3HHOCH2CHCH2CH2CCH2CH2CHCH2OH13.ONaBH4CH3CH2CH2CCH3+PhNH214.O+(C2H5)2OH3OO+CH3MgBr(

3、过量)CH2(CH2)3CH315.OCH(COOCH)NaOC2H52252C2H5OHC2H5OH(C9H14O4)二，按题意回答下列问题（24％）（任意选8题）1．下列两个含氮化合物，比较其共轭酸的PKa值的大小H2CA)NCHNB)22.指出下述反应是属环化加成，电环化反应或者σ－迁移反应1)2)MeMe3)OPhHN+O--NHPh3．1，2，3－三甲基环己烷有几种可能的异构体，并可画出相应的结构。4．下列螺环化合物有没有不对称炭原子？此化合物有没有手性？为什么？HMeHMe5.在化合物A和B的椅式构想中化合物A中的－OH在

4、e键上，而化合物B中的－OH却在a键上，为什么？OHOHA)B)OO6．下列两叔卤代烃在丙酮的水溶液中起溶剂分解反应，哪个反应较快？MeMeA)CClB)CClOOMeMe7．下列化合物，哪些可以和Br2－NaOH有反应？OOPhCHCH3A)B)C)OH8.在文献中往往同时记载着3－氯－2－丁烯酸乙酯两个高低不同的沸点，为什么？（说明原因）9．1，3－二苯基－2－丙酮在酸催化下与溴反应可以得到很好产率的1，3－二溴－1,30－二苯基－2－丙酮，但是产物给出的熔点范围却很宽（79－87C）试说明其原因。（假定不含有任何杂质）10．将2

5、，4－戊二酮溶于无水乙醚中，用NaH处理，除释放出一种气体外，同时生成A1）其气体是什么？2）写出A的可能共振结构式3）当CH3I滴加到A所在的乙醚溶液中时，则可能生成三种异构体的产物。问三种异构体的构型如何写？三，下列反应式是从部分学生练习册中收集到的，如有错误，请指出问题所在。（12％）1．HNO3+H2SO4N(CH3)2(H3C)2NNO22．AlCl3NH2+CH3COClH2NCOCH33．H2SO4(CH3)2NH+CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2N(CH3)24．OHC2H5MgBrHO+3H3COCCHOEt

6、CCHO(C2H5)2OMe5．MeMeMeMeAg2O+CH3I(过量)CH2H2ONNEtEtMe6．AlBr3COCH3+Br2COCH3催化Br7．C2H5ONaPhBrCH2(COOEt)2PhCH(COOEt)2C2H5OH8．C2H5ONaCH3ICH3CH2COOEtCH3CHCOOEtC2H5OHCH3四，推测下列反应的机理。（11％）（1，2题任选）1.OMeMeMeOX2CO3HOO2.CCl3CCl4ROORCl3.OOH+OOHOO.五，合成下列化合物（15％）1．Cl从NO22．18CHCH3从COCH3和

7、H2O18OH3．OHDCHCH2CH3BrCHO和其他任意试剂4．O从3C和3C以下的任意原料，酯只计酸部分的CO六，结构推导。（13％）1．化合物A、B、C都是同分异构体，可能为下列构型中的一种OHOHOH(H3C)3CCl(H3C)3CCl(H3C)3CCl312当A、B、C分别用KOH－C2H5OH处理时，A不能得到环氧化物，B、C都能得到环氧化物，但是反应C比B慢的多。根据你认为A、B、C分别属于哪种构型式。2．化合物D，分子式C9H10，用NBS处理后仅得一种一溴取代物E。当E得丙酮溶液用稀碱处理时可以得到F和G。F可以拆

8、分为对映异构体。若用CrO3-Py氧化则得到没有光学活性的酮H，G经过催化氢化后又得到D。D经KMnO4氧化得到邻苯二甲酸，试推出D、E、F、G、H的结构。并用反应式表示反应过程。3．解谱题（图缺失，亦不考，若您能帮助补