两塔精馏精甲醇产品酸度的控制.pdf

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1、第38卷第4期2012年8月化工设计通讯ChemicalEngineeringDesignCommunications‘7·两塔精馏精甲醇产品酸度的控制胡文平，袁志峰(中国石油宁夏石化公司，宁夏银川750026)摘要：简要分析两塔精馏精甲醇产品酸度超标的原因。提出调整预精馏塔碱的加入量、优化预精馏塔工艺参数，控制甲醇合成反应深度，控制主精馏塔的操作等措施，解决甲醇产品酸度超标的问题，产品质量达到了优级品标准。关键词：精甲醇；酸度；精馏；控制中图分类号：TQ223．12+1文献标志码：B文章编号：1003—6490(2012)04一0077一03RefinedMethanol

2、AciditvControlinTwo_TowerRectificationSvstemHUⅥ■行一pi咒g，YL7ANZ矗i一^ng(PetrochinaNingxiaPetrochemicalCompany，YinchuanNingxia750026，China)Abstract：Brieflyanalyzethereasonsforrefinedmethanolproductacidityhigherthanthestandardintwo—towerrectificationsystem．Proposemeasurestoadjustalkaliquantityad

3、dedintopre—rectificationtower，optimizepre—rectificationtowerprocessparameters，contr01thedegreeofmethan01synthesisreactionandthemainrectificationtoweroperationetc．Sotheproblemofmethanolproductacidityhigherthanthestandardissolvedandtheproductqualitymeetsthestandardofsuperiorgrade．Keywords：re

4、finedmethanol；acidity；rectification；control宁夏石化公司年产50kt联醇装置以天然气为原料，采用低压法合成粗甲醇，经两塔精馏获得精甲醇产品。粗甲醇的成分为甲醇、水以及溶解于甲醇中的CO。和合成反应过程生成的高级醇、丙酮等有机杂质。粗甲醇依次经过预精馏塔、主精馏塔处理，获得精甲醇产品。其中，预精馏塔的作用是脱除CO。、甲酸甲酯、乙酸乙酯、二甲醚、丙酮等轻组分杂质(相同压力下沸点较甲醇沸点低的组分)，这些组分通过水封槽排至高位进行放空，主精馏塔主要是除去粗甲醇中的杂醇油、水分以及其他重组分，以获得纯度较高的精甲醇。该装置自2012年开车

5、以来，精甲醇采出点酸度一直在o．0042％(质量分率)左右，送至精甲醇储罐，酸度一直在O．0030％(质量分率)左右，达不到优级品的标准(不超过o．0015％)。针对以上问题，本课题通过分析两塔精馏甲醇产品酸度超标的原因，提出控制甲醇酸度的措施，通过工艺参数的优化，使甲醇两塔精馏产品质量达到了优级品的要求。1精甲醇产品酸度偏高的原因分析1．1催化剂运行后期粗甲醇中酸性物质增加在甲醇合成过程中，合成气中未反应完的CO。溶解于粗甲醇中。若甲醇合成反应控制不当，粗甲醇中CO。含量将偏高，水解后对粗甲醇的酸度影响很大。当合成气中的水含量大时，易生成甲酸和乙酸。反应方程式为：甲酸生成

6、反应CO+H20≠HCOOH乙酸主要由下列反应生成2CO+2H2≠CH。COOHCH。OH+CO≠CH3COOH在预精馏塔、主精馏塔的高温环境中，粗甲醇中甲酸甲酯、乙酸乙酯等组分在NaOH参与条件下会发生水解，生成甲酸‘和乙酸，从而使预精馏塔后的粗甲醇组分变化，尤其在催化剂运行收稿日期：2012一06—26作者简介：胡文平(1967一)，男，甘肃靖远人，工程师，现在中国石油宁夏石化化肥一厂从事合成氨、甲醇、尿素的生产、技术等综合管理工作。·78化工设计通讯第38卷的后期，如果合成塔反应温度、压力、H／C控制不当，副反应增加，精甲醇的酸值就会受到影响。1．2精馏系统调整对酸值

7、的影响在精馏系统中，CO。、甲酸、乙酸等酸性物质在预精馏塔中(4119一C：塔)未能被彻底脱除。预精馏塔脱除轻组分等杂质的效果与预精馏塔精馏效果、碱的加人量、合成粗甲醇产品品质、预精馏塔塔顶轻组分组成等因素有关。若预精馏塔不凝气温度控制偏低，使得大量轻组分气体被冷凝带入主精馏塔，也会导致精甲醇酸度偏高。1．3精甲醇储罐酸值低于采出点酸值的原因分析该装置自开车以来，精甲醇储罐酸值一等品率达100％，优等品率53％左右，但精甲醇采出点酸值偏高，随着静置时间的增加，甲醇储罐酸度逐渐下降。分析认为，造成甲醇产品酸度偏高的原