四(O,O-二甲基膦酰基)对苯醌的合成研究.pdf

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1、第4期化学世界·223·四(o，()．二甲基膦酰基)对苯醌的合成研究王彦林，杨兴。马肃。张艳丽。康天飞(苏州科技学院化学与生物工程学院，江苏苏州215009)摘要：根据Michealis-Arbzov反应，以四氯对苯醌、亚磷酸三甲酯为主要原料，合成了新型阻燃剂四(o，()_二甲基膦酰基)对苯醌，最佳工艺条件为甲苯作溶剂，四氯对苯醌和亚磷酸三甲酯的摩尔比一1：6，反应时间为6h，反应温度为9O℃，产率达90。并采用红外光谱、核磁共振谱和差热等方法对其结构及性能进行了表征。关键词：阻燃剂；磷系阻燃剂；四(0，()I二甲基膦酰基)对苯醌；亚磷酸三甲酯中图分类号：TQ314．24文献标志码：A文章编号

2、：0367—6358(2012)04—0223-03SynthesisofFour(0，O-Dimethylphosphonicaey1)BenzoquinoneWANGYan—lin，YANGXing，MASu，ZHANGYan-li，KANGTian-fei(CollegeofChemistryandBiologicalEngineering，SuzhouUniversityofScienceandTechnology。JiangsuSuzhou215009。Chinu)Abstract：AccordingtothemethodofMichealis—Arbzovreaction，afla

3、meretardantadditivefour((J，(dimethylphosphony1)benzoquinonewassynthesizedfromtetrachlorobenquinoneandtrimethylphosphite．Theoptimumreactionconditionswere：toluenewasthesolvent；themolarratiooftetrachlorobenquinoneandtrimethylphosphitewas1：6，andthereactionwascarriedoutunder90℃for6h．Theyieldwas9O．Thestru

4、ctureofproductwascharacterizedbyIR，NMRandTG—DTA．Keywords：flameretardants；phosphorusflameretardant；four(0，O-dimethylphosphony1)；benzoquinone：trimethy1phosphite对环保型阻燃剂的开发已经成为目前研究的热磷酸三甲酯反应，四氯对苯醌中的四个氯具有酰氯点，由于磷系阻燃剂具有低烟、低毒、无污染等优点，结构的性质，四氯对苯醌的类酰氯结构比烷基氯更而成为实现阻燃剂环保化的主力军，尤其是有机膦为活泼，但是不如三聚氯氰活性高。苯醌接枝四个型阻燃剂，因其含有C

5、—P键，化学稳定性较高，耐膦酰基团，对称性好、结构稳定，其含磷量高达水、耐溶剂抽出，阻燃效能高，更受到研究者的青睐。23％、挥发性低、与材料的相容性好、加工性能好，有但现在国内有机膦阻燃剂研究较少，市场对性价比较好的应用开发前景。优良的有机膦阻燃剂新产品有迫切的需求[1]。1实验部分孙丽洁等人L7]用亚磷酸三甲酯和溴代正丁烷合1．1试剂与仪器成出丁基磷酸二甲酯；王彦林等人_8用亚磷酸三甲四氯对苯醌(CP．常州市武卫试剂有限责任公酯和三聚氯氰合成出2，4，6一三(O，(9-二甲基磷酰司)，亚磷酸三甲酯(AR．上海科丰化学试剂有限公基)一1，3，5一三嗪；冯艳辉等人_9]以亚磷酸三甲酯和司)，甲苯

6、(AR．常州市武卫试剂有限责任公司)，石对氰基氯苄为原料合成出取代的苄基膦酸酯。本研油醚(AR．无锡市亚盛化工有限公司)，FTIR一8400究与上述报道的文献都不同，采用四氯对苯醌与亚傅里叶变换红外光谱仪(日本)，AvanceilI-400MHz收稿日期：2011-07—05作者简介：王彦林(1957一)，男，河南开封人。教授，主要从事精细有机合成与阻燃材料的开发研究E-mail：wangyanlinsz@163．eom。化学世界核磁共振仪(瑞士布鲁克公司)。2．3反应温度对产率的影响1．2反应原理以甲苯为溶剂，四氯对苯醌和亚磷酸三甲酯的摩尔比一1：6，反应时间为6h，改变反应温度结果0见表3

7、。H吃aCcO●——ClC14P(OCH·0／3)33u表3反应温度对产率的影响C1H3CO＼ClH3CO一000从表3数据可以看出，随着反应温度的升高，产1．3实验步骤率有所增加，当温度提高到90℃时，温度提高对副在装有搅拌器、回流冷凝管和温度计的500mL反应亚磷酸三甲酯自身的异构速度加快超过了对主四口瓶中，加入0．2tool四氯对苯醌和160mL甲反应的促进，从而使最终产物的产率不但没有提高