新型偶氮苯金属配合物的合成与性能.pdf

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1、第27卷第1期应用化学Vo1．27NO．12010年1月CHINESEJOURNAL0FAPPUEDCHEMISTRYJan．2010新型偶氮苯金属配合物的合成与性能夏旭林颜良发古绪鹏。(。安徽工业大学化工学院马鞍山243002；南洋理工大学国立教育学院理学部新加坡637616)摘要合成了新型偶氮苯金属配合物。分别采用光谱分析、热分析及x射线衍射测试技术对产物进行了表征和测试。结果表明，连接偶氮苯和金属配合物之间碳链的长度对该化合物的相转变和荧光特性具有特殊的影响。该系列化合物在紫外光和热作用下具有99％以上的偶氮

2、苯顺．反异构化反应效率；具有290和560nm这2个波段的荧光发射光谱。由其中1个金属配合物分散在聚甲基丙烯酸甲酯网络而形成的介质可作为全息信息存储材料而实现全息图像的写入和读出。关键词金属配合物，偶氮苯，光响应，荧光效应，全息存储材料中图分类号：0625．6文献标识码：A文章编号：1000-0518(2010)01-0032-06近年来，偶氮苯化合物由于其独有的光响应特性而应用于非线性光学、光存储介质、化学传感器和光学开关等方面Ll～3。偶氮苯基过渡金属配合物结合了过渡金属的光学、氧化还原和电磁特性及偶氮苯官能团

3、的光致异构化反应特性而显示许多优异性能HJ。但当偶氮苯基团作为配位体和过渡金属(如Pt、Pd等)形成金属配合物I6，时，将停止其光致异构化反应，从而限制了偶氮苯分子这一功能方面的应用。前文报道了偶氮苯基聚合物功能材料具有良好的光响应特性，本文合成了新的偶氮苯基金属配合物，此类由碳氢链连接偶氮苯与金属配合物基团的双官能团化合物目前尚未见文献报道。合成路线如Scheme1所示。N—NOH们r(CH2)丽K面，CO>_N—NO(CH：r+NHcH：cHzNccH，z罢(Ia，Ib)CH。

4、NccH，—CH3(Ⅱa，IIb)CH3一o(CH2)nC1一C1～(Ⅲa，HIb)Ia，Ⅱa，ⅢaIn=4；Ib，IIb，]lib：n=6Scheme1Syntheticrouteofazobenzenemetalcomplex1实验部分．1．1试剂和仪器无水乙醇，甲醇，正己烷，乙醚，丙酮，氯仿等(均来自美国Aldrich)；三甲基甲酰胺(DMF，德国2008—12-24收稿，20094)4-28修回通讯联系人：夏旭林，男，讲师，博士；E—mail：xlxla@abut．edu．en；研究方向：功能高分子材料，新

5、型絮凝剂第1期夏旭林等：新型偶氮苯金属配合物的合成与性能33Merck)，四氢呋哺(THF，美国FisherScientific)，在Ar气中CaH存在下，减压蒸馏后，新鲜使用；4一羟基偶氮苯，1，4．二溴丁烷，1，6一二溴己烷，以上均来自瑞士Fluka，以上均为分析纯试剂，直接使用。BRUKER400型核磁共振谱仪(NMR，瑞士Bruker公司)，以CDC1，作溶剂，四甲基硅烷为内标；FT—IR1725x型红外谱仪(美国PE公司)，KBr压片；UV．Vis8425A型紫外一可见光谱仪(美国HP公司)；SHIMAD

6、ZURF-3501型荧光光谱仪(日本SHIMADZU公司)；TA2920ModulatedDSC型调制示差扫描量热仪(美国TAinstrument公司)，升温速率10~C／min；LecoCHNSO32型元素分析仪(美国Leco公司)；SiemensP4型x射线衍射仪(德国Siemens公司)；紫外光照射光源由500W汞灯产生，光线通过中心波长360nm的滤光片照射到样品上，光源强度约为2．0×10W／cm。1．2偶氮苯金属配合物的合成1．2．14一(4一溴丁基氧)偶氮苯(Ia)和4一(6．溴己基氧)偶氮苯(Ib)

7、的合成在三口圆底烧瓶中分别加入7．05mL(12．9g，60mmo1)1，4一二溴丁烷、2．76g(20mmo1)K2CO3、0．12g(0．7mmo1)KI和30mL丙酮，在自平衡滴液漏斗，分别加入4．0g(20mmo1)4．羟基偶氮苯和40mL丙酮，将之逐滴加入圆底烧瓶，在磁力搅拌下于水浴中60℃反应13h，反应液经布氏漏斗滤出并以少量丙酮洗涤产生的盐，用旋转蒸发仪蒸出丙酮，粗产物用少量乙醇洗涤，然后用甲醇重结晶2次，得3．64g化合物Ia，产率48．5％。1．2．24一(4一(Ⅳ，Ⅳ，Ⅳ一三甲基亚乙基二胺)丁

8、基氧)偶氮苯(1Ia)和4．(6一(Ⅳ，Ⅳ，Ⅳ．三甲基亚乙基二胺)己基氧)偶氮苯(IIb)的合成在接有冷凝管的圆底烧瓶中分别加入1．0g(3mmo1)的化合物Ia、0．88mL(6．9mmo1)Ⅳ，Ⅳ，Ⅳ一三甲基亚乙基二胺、0．12g(3mmo1)NaOH、0．42mL(3mmo])三乙胺和25mL丙酮。混合物在水浴磁力搅拌及回流温度下反应5h，用旋转蒸发仪