正辛醇的γ辐照稳定性及辐解产物分析.pdf

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1、物理化学学报(WuliHuaxueXuebao1ActaPhys．一Chim．Sin．，2010，26(4)：988—992April[Article】WWW．whxb．pku．edu．ca正辛醇的辐照稳定性及辐解产物分析俞初红张佳玮戴静彭静李久强翟茂林(北京大学化学与分子工程学院，北京分子科学国家实验室，北京100871)摘要：在高放射．f生废液后处理的萃取工艺中，正辛醇被认为是具有应用前景的稀释剂之一，而研究其辐射效应对指导其实际应用具有重要意义．本文对N2环境下辐照后的正辛醇进行了紫外．可见(Uv—Vis)光谱和傅里叶变换红

2、#t,(FTIR)光谱研究．结果表明正辛醇在100kGy以下辐照后化学结构未发生变化，而吸收剂量增至300kGy时有羰基化合物生成．通过色谱(Gc)和色质联用(GC—MS)进一步分析了高剂量(600kGy)辐照后正辛醇的气体及液体辐解产物，发现主要气体产物为H。，并伴有微量的CO和CH；主要液体产物为正辛醛，其占未辐解正辛醇的质量百分含量小于l％，并伴有少量正庚烷和8一羟基十五醇．对辐照后正辛醇的化学结构及辐解产物的分析表明，正辛醇在氮气下经y辐照后，主要发生碳原子上的c—H键断裂，并伴有碳原子上的c—c键断裂．此外，抽氢反应也是

3、正辛醇辐解的重要途径．关键词：化学结构；正辛醇；辐照稳定性；辐解产物；色谱分析中图分类号：0644RadiationStabilityandAnalysisofRadiolysisProductof1-OctanolYUChu-HongZHANGJia-WeiDAIJingPENGJingLIJiu—QiangZHAIMao—Lin(BeqingNationalLaboratoryfo，MolecularSciences,CollegeofChemistryandMolecularEngineering，PekingUnivers

4、ity,Beijing100871．PR．China1Abstract：1-OctanoliSapromisingsolventfortheextractionofhigh—levelradioactivewastefromnuclearfuelreprocessingandastudyofradiationeffectson1-octanolisnecessarybeforeitsindustrialapplicationinhigh—radiationenvironments．Inthiswork，UV—Visspectros

5、copyandFouriertransforminfrared(FT)spectroscopywereusedtOinvestigatetheradiationstabilityof1-octanolinnitrogenforthefirsttime．Resultsindicatethat1-octanoliSchemicallystableatadoseof100kGyandthatcompoundscontainingacarboxylgroupareformedatadoseofmorethan300kGy．Themajor

6、radiolysisproductsofirradiated1-octanolat600kGywereanalyzedusinggaschromatography(GC)andgaschromatography—massspectrometry(GC—MS)．Hydrogenwasformedasamajorgaseousproductandsmallamountsofcarbondioxideandmethanewerealsofound．Thedominantliquidproductwasl-octanalanditsmas

7、spercentwaslessthfinl％inthe1-octanoIsolution．Smallamountsofheptaneand8一pentadecano1werealSOproduced．Analysisofthechemicalstructureandradiolysisproductsoftheiradiated1-octanolsuggeststhatduringgammairadiationinnitrogen．C—Hbondbreakageatthe一carbonin1-octanoliSthedominan

8、treactionandtheC—℃bondatthe口一carboncanbreakaswel1．Additionally．hydrogenabstractionreactionsoccurbetweentheprimaryH—atomradic