湿式氧化处理高浓度难降解有机污水的研究进展.pdf

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1、第31卷第5期2010年10月化学工业与工程技术Jourllato}Chemicatlndustr，&EngineeringV01．31No．50ct．。2010湿式氧化处理高浓度难降解有机污水的研究进展宋卫林，汪国军(中国石化上海石油化工研究院，上海201208)摘要：湿式氧化技术已经成为处理高浓度难降解有机废水和污泥的有效手段之一。本文介绍湿式氧化催化剂发展状况及反应机理，重点介绍目前已实现工业化的各种湿式氧化技术，并展望湿式氧化技术的发展和应用前景。关键词：废水处理；湿式氧化；研究进展中图分类号：X505文献标识码：A文章编号：1

2、006—7906(2010)05一o0037一05ResearchadVancesOnwetairOxidationtreatinghighconcentratedrecalcitrantorganicwastewaterSDNGWjiZi行，WANGG摊一乱携(SinopecShanghaiResearchInstituteofPetrochemicalTechn0109y，Shanghai201208，China)AbstI鼍ct：Wetairoxidationtechnologyhasbeenoneoffeasiblemethod

3、streatinghighconcentratedrefractoryorganicwastewaterandsIudge．Thereactionmechanismandprogressofwetairoxidationprocessisintroducedhere．Especially，someindustrialwetairoxidationtechniquesarepresented，andfinally，thefutureapplicationanddeveIopmentofwetairoxidationtechnologyar

4、eforecasted．Keywords：Wastewatertreatment；Wetairoxidation；Researchadvances随着石油、化工和制药等工业的快速发展，产生了大量工业废水，尤其是一些高浓度难降解废水，对环境造成了严重危害，而采用传统的生化方法处理这些废水难以满足技术和经济要求[1]。湿式氧化技术(WetAiroxidation，简称WA0)是上世纪50年代发展起来的一种处理高浓度难降解废水的方法，并由Zimpro公司实现工业化[2_4]。上世纪70年代，在湿式氧化的基础上又发展出催化湿式氧化，以提高反应效

5、率并降低反应温度和压力，进一步促进了湿式氧化技术的发展和应用。由于湿式氧化处理工业废水的反应尾气中没有Nq和S0z等有害物质排放，因此受到广泛关注，已经成为处理高浓度难降解废水的有效手段之一。目前，有200多套湿式氧化装置在使用，分布于160多个国家¨J。1湿式氧化催化剂传统的湿式氧化一般在较高的反应温度和压力下进行，这样不仅需要较高的设备投资和运行费用，而且对氨氮和小分子有机酸等难降解物质的处理效果较差，在一定程度上限制了其推广应用。在传统的湿式氧化基础上发展起来的催化湿式氧化技术，其关键是开发高活性催化剂以降低反应温度，减少反应时间

6、，降低设备投资和日常运行费用。湿式氧化催化剂有贵金属和非贵金属2类。贵金属催化剂因为其良好的耐酸碱稳定性和氧化活性而广受关注，主要包括负载型的ⅧB族金属Ru，Rh，Pd，Ir和Pt催化剂。Duprez等采用Ti02和C负载贵金属氧化乙酸[6]，结果表明，Ru的活性明显好于Pt和Rh，反应3h后，Ru／C催化剂的乙酸去除率达到97％，且未发现任何Ru流失现象。收稿日期：2010—05—22．作者简介：宋卫林(1976一)，男，江苏启东人，硕士，工程师。现从事工业催化的研究与开发工作。Bmail：sh-swl@sohu．com·38化学工业

7、与工程技术2010年第31卷第5期Gomes等采用活性炭负载Pt和Ir氧化丁酸口]，发现在相同的负载量和反应条件下，Pt／C催化剂的活性好于Ir，200℃下反应2h，丁酸转化率达到70％以上。Inazu等比较了活性炭负载的Pt，Pd和Ru催化剂处理NH。NO。溶液的活性∞]，其活性由大到小依次为Pt，Pd，Ru。在180℃、空气压力1MPa的条件下，采用Pt／活性炭为催化剂，NH。No。的转化率达到60％～70％。不管对有机物还是氨氮，贵金属催化剂都具有较好的活性和稳定性，目前工业上应用的固定床催化剂多为贵金属催化剂，但价格昂贵，投资费

8、用高。催化湿式氧化的非贵金属催化剂包括均相过渡金属离子和多相氧化物催化剂。卢义程等采用Cu2+为催化剂处理含非离子表面活性剂的空调生产厂铝质翅片清洗液[9]，发现Cu2+投料量200×10～，反应温度240