生物质加压液化制备甲基糖苷与酚类物质.pdf

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1、第42卷第4期燃料化学学报V01.42NO.42014年4月JournalofFuelChemistryandTechnologyApr.2014文章编号:0253—2409(2014)04-0434—09生物质加压液化制备甲基糖苷与酚类物质冯君锋,蒋剑春,徐俊明1,2,贺小亮(1.中国林业科学研究院林产化学工业研究所,生物质化学利用国家工程实验室,国家林业局林产化学工程重点开发实验室,江苏省生物质能源与材料重点实验室,江苏南京210042;2.江苏强林生物能源材料有限公司,江苏溧阳213364)摘要

2、:以甲醇为液化剂、浓硫酸为催化剂,对竹子、杨木、松木和桉木四种生物质原料的加压液化进行了实验研究。结果表明,在200oC下反应30rain后,这些生物质原料可转化得到气体、固体残渣和液体生物油三种产品,且竹子的液化率最高。将竹子液化产物进一步分级处理,得到烷基多糖苷和木素解离多酚两类化学品。其中,多糖苷产品的主要成分为己糖苷类化合物,占83.38%(质量分数);多酚类产品的主要成分为4一乙基-2一甲氧基苯酚、丁香酚和3,4一二甲氧基苯酚等,占65.79%(质量分数)。同时,根据原料的物质构成和液化油的

3、组成结构分析,提出了液化反应的机理:纤维类生物质中的纤维素和半纤维素在酸性条件下发生醇解反应生成甲基糖苷,小部分甲基糖苷进一步转化生成乙酰丙酸甲酯;原料中的木质素在降解过程中,由于酚羟基和甲氧基的供电子效应,使c一c⋯键发生断裂,生成苯酚、愈创木酚等酚类物质。关键词:生物质;加压液化;甲基糖苷;乙酰丙酸酯;杂多酚;甲醇醇解中图分类号:TK6文献标识码:APreparationofmethylglucosidesandphenolsthroughtheliquefactionofbiomasswithm

4、ethanolunderhighpressureFENGJun—feng,JIANGJian—chun',XUJun—ming',HEXiao—liang(1.InstituteofChemicalIndustryofForestProducts,CAF;NationalEngineeringLab.forBiomassChemicalUtilization;KeyandOpenLab.o1"ForestChemicalEngineering,SFA;KeyLab.ofBiomassEnergySou

5、rcesandMaterials,JiangsuProvince,Nanjing210042,China;2.JiangsuQianglinBiomassEnergyCo.,Ltd.,L~ang213364,China)Abstract:Theliquefactionofligno—cellulosicbiomassmaterialsofbamboo,poplar,pineandeucalyptuswoodswasinvestigatedinmethanolunderhighpressurewithH

6、2SO4ascatalyst.Theresultsindicatedthatthebiomassmaterialsareconvertedintobio.gas.solidresidueandbio.0ilafterreactionat200℃for30min.Thebio—oilcanbefurtherseparatedintoavarietyofhighvalue—addedproductssuchasalkylpolyglycosides,levulinateacidesters,andpoly

7、phenols.A1ky1polyglycosidesisthemaincomponentoftheliquefiedproductsandaccountsfor83.38%byweight;besides,phenolicproductsaremainlycomposedof4一ethyl一2-methoxyphenol,eugenoland3,4-dimethoxyphenol,whichaccountforabout65.79%byweight.Consideringthemolecularst

8、ructureoflingo-cellulosicmaterials,itwasproposedthatcelluloseandhemicellulosearetransformedtoalky1glucoside,levulinateesters,etc.withmethanolcatalyzedbysulfuricacidunderhighpressure.Duetoelectrondonatingeffectsofphenolichydroxyla

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