矿物质对桦甸油页岩热解产物影响特性.pdf

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1、第44卷第3期燃料化学学报Vo1.44No.32016年3月JournalofFuelChemistryandTechnologyMar.2016文章编号:0253—2409(2016)03-0328-07矿物质对桦甸油页岩热解产物影响特性王擎,张宏喜,迟铭书,崔达,许祥成(东北电力大学油页岩综合利用教育部工程研究中心,吉林吉林132012)摘要:对桦甸油页岩进行逐级酸洗并对原样及各级酸洗样品的热解产物进行了碳平衡计算以及气相色谱和傅里叶红外光谱实验,得到了矿物质对油页岩热解不凝性气体、半焦以及页岩油的影响特性。结果表明,碳酸盐可以促进有机碳和氢向页岩油中转化

2、,而硅酸盐对有机碳和氢向页岩油中转化具有抑制作用,碳酸盐和硅酸盐均可以使得页岩油中氢碳原子比降低。碳酸盐促进了油页岩热解产油并抑制了干酪根向不凝气分解转化,而硅酸盐抑制了油页岩热解产油但对干酪根向不凝气的分解转化具有促进作用。碳酸盐和硅酸盐均可以促进热解不凝气中CO:和H:的生成,而对CO的生成具有抑制作用,碳酸盐可以抑制热解不凝气中碳氢化合物的生成,而硅酸盐对其生成具有促进作用。碳酸盐和硅酸盐均可以使得页岩油中脂肪链长度变短及异构化程度变大,并能够提高干酪根热解产物的芳构化程度。关键词:脱矿;油页岩;热解;色谱;红外光谱中图分类号:TK16文献标识码:AEf

3、fectofmineralmatteronproductevolutionduringpyrolysisofHuadianoilshaleWANGQing,ZHANGHong-xi,CHIMing—shu,CUIDa,XUXiang—cheng(EngineeringResearchCenterofOilShaleComprehensiveUtilization,MinistryofEducation,NortheastDianliUniversity,Jilin132012,China)Abstract:Theeflfectofmineralmatteron

4、pyrolysisandproductevolutionofoilshalewasstudiedbyGCandFT.IR.HudianoilshalewastreatedbysequentialwashingwithHClandHF/HC1.TheresultsshowthatcarbonatehascatalyticeffectonconversionoforganiccarbonandhydrogenfromKerogentoshaleoil,whichisinhibitedbysilicate.The}L/Catomicratioinshaleoilin

5、creasesinbothcarbonate—freeandsilicate.freeoilshale.Carbonateenhancesgasyieldandinhibitsoilyield,whilesilicateisjustopposite.ThecontentsofCO,andH,decreasebutCOincreasesinbothcarbonate.freeandsilicate.freeoilshale.Carbonatecaninhibitgenerationofhydrocarboningasproductwhilesilicatehas

6、catalyticeffectonit.A11thecarbonateandsilicatecanincreasethe1engthanddegreeofbranchingaliphaticsidechainsinshaleoilandimprovearomatizationofthesolidproductfromshale.Keywords:demineralization;oilshale;pyrolysis;GC;FT—IR油页岩是一种含有可溶沥青和不可溶干酪根的牙不同矿区油页岩及干酪根进行热重实验研究,认沉积岩。干酪根受热可以得到轻质页岩油和不凝为矿

7、物基质会延迟干酪根热解产物的释放并对其具气,因此,油页岩低温干馏是制取页岩油的有效手有吸附作用。Ballice采用自制热解装置对土耳其段。油页岩中无机物含量高,一般为60%一80%,主逐级酸洗后的油页岩样品进行热解实验并利用气相要由碳酸盐、硅酸盐、石英以及少量铜、镍、钴、钼、色谱对热解产物进行分析,结果表明,碳酸盐对干酪钛、钒等化合物组成¨J。由于油页岩中矿物质含量根热解催化作用不明显而硅酸盐对干酪根热解的抑高、干酪根与矿物质紧密交合、干酪根与矿物质热解制作用较为显著,认为由于矿物基质的去除不但增同时发生等因素对油页岩热解存在很大影响,因此,强了热量进入油页岩

8、内部的热传递效应而且减少了针对矿物质对

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