碳酸二乙酯的合成新工艺.pdf

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1、第44卷第9期当代化工Vo1．44，No．92015年9月ContemporaryChemica]IndustrySeptember，2015碳酸二乙酯的合成新工艺张强，张阳，王锋，彭永兴(北京旭阳化工技术研究院有限公司，北京100000)摘要：碳酸二乙酯是有机碳酸酯中的重要成员，具有极高的工业价值。传统的合成碳酸二乙酯的方法在经济和工艺上都有或多或少的不足，而尿素乙醇醇解法制备碳酸二乙酯是一种新的合成工艺，原料价廉价易得、制备过程无污染、易分离，有效地降低了碳酸二乙酯的生产和环保成本，是一种绿色化学过程。关键词：碳酸

2、二乙酯；醇解法；绿色化学过程中图分类号：TQ325文献标识码：A文章编号：1671—0460(2015)09-2185-02NewTechnologyforSynthesisofDiethylCarbonateZHANGQiang，ZHANGYang，WANGFeng，PENGYong-xing(BeijingRisunChemicalTechnologiesInstituteCo．，Ltd．，Beijing100000，China)Abstract：Asanimportantorganiccarbonate，diet

3、hylcarbonatehasextensiveapplicationvalueinmanyindustrialfieldsbecauseofitsuniquechemicalstructure．Thetraditionalmethodforsynthesisofdiethylcarbonatehasmoreorlessdeficienciesinsyntheticprocessandeconomy．Thesynthesisofdiethylcarbonatefromureaandalcoholisanewsynthe

4、ticprocess．Therawmaterialsarefacileandlow—cost，thepreparationprocessisclean，theproductiseasytoseparate，whichcaneffectivelyreducethecostofproductionandenvironmentalcost．Sothemethodisagreenchemicalprocess．KeyWOrds：Diethylcarbonate；Alcoholysisofurea；Greenchemicalpr

5、ocess由于碳酸二乙酯(DEC)自身独特的分子结构，其醇的酯交换反应存在反应原料成本高，单位体积设常作为反应底物进行羰基化反应、乙基化反应、缩备生产力低，此外该反应使用的是均相催化剂，使合反应等。DEC是一种绿色环保的化学品，可用得产物与催化剂的分离过程复杂。于众多有机合成中，特别是在医药及医药中间体领1．3乙醇氧化羰基化合成法域中常作为关键反应原料而引起科研人员的广泛重该反应在催化剂作用下进行，一般用负载的贵视。DEC在其他领域中例如活性剂、电解液和燃料金属盐作为催化剂。目前工业生产中多采用气相添加剂中也显示了越来

6、越重要的作用。和液相嘲两种方法，均使用贵重金属作为活性催化剂，且添加量较多，回收困难，并且催化剂容易中1传统合成制备方法毒失活，严重降低其使用寿命。且副产物水会与产DEC有多种传统合成制备方法，其中包括光气物DEC形成共沸物，此外设备投资较大，生产过程制备法、醋交换制备法、氧化羰基化制备法等。操作控制要求高，安全保护措施要求严格。1．1光气合成法2新工艺一尿素乙醇醇解法该方法利用光气和无水乙醇反应得到碳酸二乙酯]。该工艺反应时间较长，反应温度也较高，尿素与乙醇醇解合成DEC是最具发展前景的对设备要求高，此外使用了剧毒光

7、气，因此该方法由工艺路线之一，采用廉价的乙醇和尿素，反应中无于环境和设备成本太高，被逐渐淘汰。水生成，避免了乙醇一DEC一水共沸体系的分离问题，1．2酯交换合成法且副产物氨气可以循环到尿素生产工艺使用，操作其传统合成工艺中有两种常见的反应类型：一条件温和，无污染，符合绿色化工的发展趋势。种为碳酸盐和硫酸二乙酯的酯交换反应；另一种为其反应过程为：尿素先与乙醇醇解生成氨基甲酸乙乙醇和碳酸酯(碳酸二甲酯DMC、碳酸丙烯酯Pc等)I~(EC)，之后在催化剂的条件下进行二次醇解生成的酯交换反应。其中硫酸二乙酯和碳酸盐的反应DEC

8、，其中第二步是整个反应的速率决定步骤。目使用了剧毒的硫酸二乙酯而不再使用。碳酸酯和乙前高效稳定催化剂的开发是国际上研究的热点，是收稿日期：2015-03—19作者简介：张强(I986一)，男，山东泰安人，硕士学位，2013毕业于北京化工大学化工工程与技术专业，研究方向：工业催化。E-mail：xxzjzq@l26．com。化工20