聚氨酯碳纳米管复合材料的制备及其性能研究.pdf

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1、10工程塑料应用2011年,第39卷,第1期聚氨酯/碳纳米管复合材料的制备及其性能研究木王静荣(上海第二工业大学城市建设与环境工程学院,上海201209)摘要通过强碱球磨方法对多壁碳纳米管(MWCNTs)进行了改性处理,并对其化学结构和微观形态进行了分析。采用溶液共混法制备了聚氨酯(PUR)/MWCNTs复合材料。利用扫描电子显微镜、傅立叶变换红外光谱仪对其进行了表征,探讨了MWCNTs对PuR/MWCNTs复合材料力学性能、热稳定性以及电导率的影响。结果表明,MWC—NTs经强碱球磨处理后,其表面引入了羟基活性基团,长度也明显变短;在复合材料中,MWCNTs以较强氢键与大分子进行连接,复合材

2、料的力学性能、热稳定性能和电导率都有明显的提高。关键词聚氨酯碳纳米管复合材料强碱球磨处理多壁碳纳米管(MWCNTs)是一种新型的纳米材聚四氢呋喃(PTHF):巴斯夫化工有限公司;料,具有独特的力学性能和导电性。MwCNTs的分氢氧化钾(KOH)、1,4-丁二醇和Ⅳ,Ⅳ一二甲基乙子结构与聚合物链结构相似,长径比高达100~酰胺(DMAc):分析纯,国药集团化学试剂有限公1000,具有极好的柔韧性,与聚合物具有良好的相司。容性。因此,如果能将MWCNTs均匀地添加到聚合1.2主要仪器、设备物基体中,则可以极大地改善聚合物的性能¨J。傅立叶变换红外光谱(FTIR)仪:V70型,德国聚氨酯(PUR)是

3、一类以多异氰酸酯与多元醇反应布鲁克公司;制得的具有独特加工性能的聚合物,但其强度不高,扫描电子显微镜(SEM):S一4800型,日本Et立耐热、抗静电等性能差,从而限制了其进一步的应公司;用。PUR/MWCNTs复合材料可将两种材料的性能万能材料拉伸机:WDW3020型,长春科新试验结合起来,从而使其具有更为广泛的用途I4。仪器有限公司;但由于MWCNTs的惰性表面、管与管之间固有差示扫描同步热分析(TG—DSC)仪:STA一的范德华力、极大的比表面积和长径比,会产生非常449C型,德国耐驰公司;严重的团聚J,不利于其在聚合物中的均匀分散及高阻测试仪:6517A型,美国吉时利公司。1.3试样制

4、备其优异性能的发挥。采用强酸氧化方法对MWCNTs(i)MWCNTs的改性处理进行表面功能化,使其表面产生大量含氧官能团,有将一定量的MWCNTs与KOH按一定比例混利于改善MWCNTs在基体中的分散性J。但仍有合,放人球磨罐中,加入适量的大、中、小球进行球很大一部分MWCNTs保持了较长的长度,这些磨。球磨一定时间后,反复用蒸馏水洗涤、离心分离MWCNTs很容易缠绕在一起,尤其在采用溶液共混至中性,烘干得到强碱球磨改性的MWCNTs。法制备复合材料过程中,溶剂的挥发会使MWCNTs(2)PUR/MWCNTs复合材料的制备产生非常严重的团聚,从而使复合材料性能的改善将PrI1HF、MDI与1,

5、4一丁二醇按物质的量之比受到限制。因此,笔者通过强碱球磨的方法对为1:3:2的比例制备PUR。然后,采用溶液共混法MWCNTs进行改性处理,通过溶液共混法制备了将强碱处理的质量分数为5%的MWCNTs通过超声PUR/MWCNTs复合材料,并对其性能进行了分析。分散法分散于DMAc中,然后加入PUR中,搅拌均1实验部分匀后,去掉溶剂得到PUR/MWCNTs复合材料。1.1主要原材料1.4性能测试MWCNTs:管径约为10~20lqm,平均长度约为用FTIR仪分析MWCNTs、PUR及PUR/MWC一50Ixm,纯度95%以上,中国科学院成都有机化学有限公司;上海高校选拔培养优秀青年教师科研专项基

6、金项目1,4一二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI):烟台万华(SYq306005)、上海市重点学科建设项目(P1701)聚氨酯股份有限公司;收稿13期:2010.1l一05王静荣:聚氨酯/碳纳米管复合材料的制备及其性能研究NTs的结构,扫描范围为400—4000cm~,分辨率为4em~,MWCNTs利用KBr压片,PUR和PUR/MWCNTs制成薄膜进行测试;MWCNTs直接用SEM观测,PUR及PUR/MWCNTs试样在液氮下脆断,经喷金后用SEM观察一一断面的断裂形态并拍照;(b)拉伸性能按照GB/T1040—1992测试;a一未处理;b-强碱球磨处理图2MWCNTs强碱球磨处理前后的SEM照片

7、热稳定性能用TG—DSC仪测试,升温速率为的FTIR谱图相似,但在1660~1760cm区域,两10~C/min,温度范围为40—700~C,氮气流速为20者在1730em处吸收峰强度相近,在1700em处mL/min;复合材料的吸收峰强度则比纯PUR的吸收峰强度电性能采用高阻测试仪测试,试样尺寸为60强得多,如图3b所示。据文献[9],1700cm附近mm×10mm,在室温下将试样放到自制的夹具

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