自由基引发剂用于渣油减黏裂化的研究.pdf

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1、第38卷第6期燃料化学学报V01．38No．62010年12月JournalofFuelChemistryandTechnologyDec2Ol0文章编号：0253—2409(2010)06-0696-05自由基引发剂用于渣油减黏裂化的研究石斌，门秀杰，郭龙德，于道永，阙国和(中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室，山东青岛266555)摘要：基于热裂化按照自由基反应机理进行的特点，在高压釜式反应器中分别添加四种自由基引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化特二T基(DTBP)、单质硫(s)和单质碘(I)，考察引发剂在390℃～410oC，引发剂添加量0～3O00x10条件

2、下对三种减压渣油减黏裂化的影响。通过测定减黏前后渣油的运动黏度和四组分的变化，对引发剂的作用机理进行了初步研究。结果表明，自由基引发剂对不同基属的减压渣油减黏裂化反应均有明显的促进作用，大小依次为：LHVR≥GDVR>DQVR，并且这种促进作用在较低的反应温度下更加明显，促进效果由渣油本身的物理化学性质所决定。在同等条件下，I：和S促进渣油减黏的效果是AIBN和DTBP降黏率的两倍，这与S和I形成氢化物的“活性原子”可以多次循环发生作用有关。与S相比，单质I减黏促进作用更为明显。关键词：减压渣油；减黏裂化；热裂化；自由基反应；自由基引发剂；促进中图分类号：TE624．3文献

3、标识码：AEffectoffreeradicalinitiatorsadditiononvisbreakingofvacuumresiduesSHIBin，MENXiu-jie，GUOLong—de，YUDao—yong，QUEGuo—he(StateKeyLaboratoryofHeavyOil，ChinaUniversityofPetroleum(EastChina)，Qingdao266555，China)Abstract：Theeffectsoffourfleeradicalinitiatorsincludingazodiisobutyronitrile(AIBN)

4、，di—tert—butylperoxide(DTBP)，sulfur(S)andiodine(I2)ontheautoclave—stylevisbreakingofthreevacuumresidueswereinvestigatedunderthereactionconditionsof390qC～410oCandtheinitiatordosageof0～3000xl0一accordingtofleeradicalchainreactionmechanismofthermal—crackingofvacuumresidues．Theimprovementmechan

5、ismsofthefleeradicalinitiatorswerestudiedbyanalysisoftheviscosityandchemicalcompositionoftheprocessedoilsamples．Theresultsshowthatthefleeradicalinitiatorsimprovethevisbreakingofdifferent—basevacuumresidues，inwhichtheorderofimprovementisLHVR≥GDVR>DQVR．Theimprovingeffect．whichisdependentonth

6、echemical—physicalcharacteroftheprocessedresidues，couldbeoutstandingatlowerreactiontemperatures．TheeffectofI2orSunderthesatnereactionconditionistwicehigherthanthatofAIBNorDTBP，whichcouldbeattributedtothecirculatedinitiationof‘activeatom’originatedfromtheinorganicHIorH，S．ComparedwithS．theim

7、provementofiodineiSbetter．Keywords：vacuumresidue；visbreaking；thermalcracking；freeradicalreaction；freeradicalinitiator；热加工工艺，具有装置投资费用低，操作简单，由基反应占有相当大的比例。渣油发生热裂化而且不采用催化剂，无催化剂污染和催化剂成本等反应的表观活化能一般都低于300kJ／tool，比如，杨优点，因而成为加工重质、劣质渣油优选的工艺之朝合等测定了孤岛渣油裂化反应的表观活化能一。在热加工过程中