苯并咪唑的合成研究进展.pdf

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1、江西化工2016年第1期2一取代苯并嗯唑／苯并噻唑／苯并咪唑的合成研究进展袁仁涛(东华理工大学，化学生物与材料科学学院，江西南昌330013)摘要：苯并嗯唑(苯并噻唑、苯并咪唑)类化合物作为一类具有生物活性的化合物，其合成越来越受到研究人员的青睐，本文综述了2一取代苯并嗯唑的不同合成方法。关键词：2一取代苯并嗯唑／苯并噻唑／苯并咪唑有机合成引言反应条件温和，收率高(74％一96％)。邻氨基酚与醛苯并嗯唑作为一种具有生物活性的化合物，普遍首先形成亚胺，然后亚胺被DDQ氧化得目标产物。存在于天然产物中，具有抗肿瘤⋯，抗菌，抗病毒，过2008年Bahr

2、ami等在H2O2存在下，用硝酸铈按作催敏，抗痉挛，驱虫，抗抑郁等活性j，因此受到有机合成化剂用同样的原料合成了2一取代苯并嗯唑，反应不需研究人员的广泛兴趣。有关苯并嗯唑合成的研究论文要溶剂，反应温度只需5O℃，而且反应时间短，收率高不断报道出来，有机合成化学家们也已经发展了多种(>90％)，而且无论是吸电子取代基还是给电子取代策略来实现它们的合成。本文主要根据反应底物的不基，对反应的收率的影响都不大。2009年Guo等以同对2一取代苯并嗯唑的不同合成方法进行综述。HO／HC1为催化剂在室温下，用邻氨基苯硫酚和醛为1以邻氨基苯酚为底物合成苯并晤唑

3、原料合成了苯并噻唑，反应的收率较高，反应时间短，2002年Chang等用DDQ为氧化剂，以邻氨基酚反应的缺点是H02／HCI的用量较大。和芳香醛为原料合成了2一取代苯并嗯唑(Scheme1)，OHRR2003年Po~of等用微波辅助的方法以邻氨基酚氟硼酸盐([bbim]BF4)(Scheme3)两种离子液体做溶和酰氯为原料合成了2一取代苯并嗯唑(Scheme2)，反剂与促进剂合成了2一取代苯并嗯唑，离子液体可以回应不需要加氧化剂，收率较高，反应时间短，缺点是温收再使用，重复使用两次之后收率不会有明显降低，而度较高。2004年Nadaf等用类似的底

4、物，以1一丁基且只需要在28'：U下反应，反应时间短，收率高。咪唑四氟硼酸盐([Hbim]BF4)和1，3一二丁基咪唑四oOMeOMeMW]~OHCOMeOMeoMeoMescheme22008年Chen等用4一Methoxy—TEMPO为催化合物3)为原料，合成了2一取代的苯并嗯唑，然后再用剂(Scheme4)，以氧气作氧化剂合成了2一取代苯并嗯邻氨基苯酚和醛通过一锅煮的方法合成了目标产物，唑，作者还提出了可能的反应机理(Scheme5)。2012反应不需要额外添加氧化剂，仅用空气中的氧气就能年Cho等氰化钠为催化剂以邻氨基酚和醛为原料合完成，

5、而且反应的收率较高，缺点就是氰化钠的用量较成了2一取代苯并嗯唑，作者首先以亚胺(Scheme6化多。HoMeN，>自N0BBu6[bbimlBF4[HbimlBF44-Methoxy-TEMPOScheme3Scheme42016年2月2一取代苯并嗯唑／苯并噻唑／苯并咪唑的合成研究进展21+R2cH。4-rnethoxy-TEMPOj~OHR2R，一R，3JoHN久R202Or02oMoM／eR2cyclizationR，Scheme52012年Zhang等【J。‘以邻苯二胺和脂肪醛为原料反应机理。(Scheme7)作者认为首先邻苯二胺(化合合成

6、了2一取代的苯并咪唑，反应只需要以空气做为氧物1)与环丙甲醛(化合物2)脱水缩合得亚胺(化合物化剂即可，不需要额外添加氧化剂，而且反应在室温下4)，亚胺再进行分子内的加成关环得中间体化合物5，进行，收率也能达到中等水平，同时作者还做了放大实化合物5再被空气中的氧气氧化得目标产物苯并咪唑验，也取得了不错的收率。同时作者也提出了可能的(化合物3)。3Scheme654Scheme72012年Liao等【l以邻氨基苯硫酚和酮为原料，以胺(化合物A)，化合物A发生分子内加成得化合物B，氯苯为溶剂，DMSO为添加剂，以氧气为氧化剂而不添化合物B氧化得化合物

7、c，化合物c脱甲醛的目标产加其他催化剂的条件下合成了2一取代苯并噻唑，为了物3a。2013年Panda等¨利用邻氨基苯硫酚和三唑得到比较可信反应机理(Scheme8)，作者做了一系列化合物(2a)反应也得到了2一取代苯并噻唑，(Scheme的对照实验(ControlExperiments)o(Scheme9)首先苯to)反应不需要催化剂，以水为溶剂，温度也不太高，时硫酚(化合物1a)与苯乙酮(化合物2a)脱水缩合得亚间短，收率高。江西化工2016年第1期SH一IN~-~．phla2aAHPhNHPh＼、Ni=h口H＼SHaPO昂PhCI，Ph-O

8、V：kPh33．4％SH八OPhCIbPh⋯Ph+CcH熹hOPhCISH1，DMSO’+Pc＼+dNH。16hScheme9．Cont