有机第十一羧酸和取代羧酸.ppt

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1、（二）羧酸的分类和命名俗名！琥珀酸、马来酸、草酸、蚁酸、安息香酸等按烃基不同分为：脂肪酸、芳香酸（羧基直接与苯环相连）按羧基数目不同：一元酸、二元酸和多元酸系统命名：选择含有羧基的最长碳链为主链；从羧基碳开始编号，称“某酸”3–甲基丁酸β–甲基丁酸注意不饱和酸、多元酸的命名碳链编号可用α、、γ、等-苯基(-2-)丙烯酸3-甲基-2-戊烯酸ε-羟基己酸邻苯二甲酸2-甲基-2-环己基丙酸4-苯甲酰基苯乙酸反-2-甲基-2-丁烯酸乙基丙二酸二、物理性质状态、气味、水溶性、沸点(特别高)9,12-十八

2、碳二烯酸环丁基甲酸反-1,2-环己二酸-萘乙酸E--苯基丙烯酸讨论：沸点排序。(1)乙醇<丙醇<乙酸<丙酸(2)乙烷<乙醛<乙醇<乙酸羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点高很多三、羧酸的化学性质（一）羧酸的酸性与成盐且乙二酸>甲酸>苯甲酸>乙酸p-共轭，O-H键极性增强酸性脱羧反应取代反应α-H的反应酸性强弱顺序：羧酸>H2CO3>酚>水>醇完成反应式：羧基上连供电子基团（给电子诱导效应，+I），酸性减弱羧基上连吸电子基团（吸电子诱导效应，-I），酸性增强应用：含羧药物制成盐，增加水溶性；区

3、分羧酸和苯酚(NaHCO3)对-硝基苯甲酸>对-氯苯甲酸>苯甲酸>对-甲基苯甲酸羧酸的酸性强弱取决于羧基的电子效应、立体效应和溶剂化效应等（二）羧酸衍生物的生成酰卤酸酐酯酰胺1.酰卤的生成回流回流回流2.酸酐的生成常用脱水剂：P2O5、乙酰氯、醋酐等1,4-或1,5-二元羧酸分子内脱水得到五元或六元环状酸酐丁二酸丁二酸酐邻苯二甲酸邻苯二甲酸酐℃+H2O300℃3.酯的生成反应特点：可逆！酸HCOOH>CH3COOH>RCH2COOH>(R)2CHCOOH>(R)3CCOOH反应活性规律：醇CH3OH

4、>1醇>2醇>3醇酸或醇分子中烃基的空间位阻加大都会使酯化反应速率变慢讨论p.159习题11-8酯键H反应中间体四面体结构+′4.酰胺的生成（三）二元羧酸的热解反应1.脱羧反应：羧酸失去羧基放出CO2气体的反应。苯甲酸苯甲酰胺C6H5COOHC6H6+CO2↑Cu，喹林Δ二元酸如乙二酸、丙二酸等易脱羧一元酸不易脱羧，α-碳连吸电子基团的羧酸易进行脱羧反应→羧酸钠盐，与碱石灰共热CH3COONa+NaOHCH4+Na2CO3CaOΔ思考：丁二酸、戊二酸、已二酸、庚二酸……受热分解反应？140~1

5、60℃160~180℃2.脱水反应4个碳或5个碳的二元羧酸，受热发生脱水反应，生成环状酸酐。300℃丁二酸酐邻苯二甲酸酐℃+H2O300℃戊二酸酐（四）甲酸、草酸的还原性6个或7个碳的二元羧酸，受热发生脱水脱羧反应，生成五元或六元环酮更长碳链的二元羧酸，受热发生分子间脱水形成聚酸酐。有机反应中有成环可能时，一般形成五元或六元环！HCOOHH2C2O4KMnO4H+CO2+H2O3.脱羧脱水反应300℃（五）α-H的反应羧酸α-碳上的H受羧基吸电子诱导效应的影响，具有一定活性CH3CH2COOH+Br

6、2或PBr3红P羧酸卤代时，控制卤素用量可生成一卤或多卤代酸：应用：制备取代羧酸卤代酸中的卤素原子较活泼，可被氰基、羟基等基团取代。CH3COOHCl2PCl2PCl2PClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CCOOH三氯乙酸可用作农药的原料、蛋白质的沉淀剂、生化药品的提取剂。第二节取代羧酸羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或基团所取代的产物主要有：卤代酸：羟基酸：羰基酸：氨基酸：一、羟基酸分子中同时含有羟基和羧基的化合物，分为醇酸和酚酸。系统命名：以羧酸为母体，以羟基为取代基。常用俗名。2-羟

7、基丙酸（乳酸）2-羟基丁二酸（苹果酸）2,3-二羟基丁二酸（酒石酸）3-羧基-2-羟基戊二酸(异柠檬酸)-羧基--羟基戊二酸（柠檬酸）邻-羟基苯甲酸（水杨酸）（对-氨基水杨酸）（乙酰水杨酸）（水杨酸甲酯）4-氨基-2-羟基苯甲酸2-乙酰氧基苯甲酸2-羟基苯甲酸甲酯讨论p.159习题11-4。(2)反-4-羟基环已烷甲酸(构象式)(4)没食子酸(6)3-苯基-2-羟基丁酸（二）羟基酸的物理性质醇羟基被氧化、酯化；酚羟基的酸性、与三氯化铁的显色反应溶解性；旋光性；熔点。（三）羟基酸的化学性质1.酸性

8、：醇酸酸性强于相应羧酸酸性强弱：HOCH2COOH>HOCH2CH2COOH>CH3COOH酚酸酸性：羧基的酸性、与醇成酯等pKa3.834.514.76pKa2.984.174.57稀硝酸能将醇酸氧化；Tollens试剂能将α-羟基酸氧化成α-酮酸。稀HNO3Tollens试剂△完成反应式：2.醇酸的氧化反应3.醇酸的脱水反应（1）α-醇酸受热时两分子间交叉脱水生成六元环交酯随-OH、-COOH间相对位置不同而发生不同的脱水反应（2）β-醇酸受热分子内脱水成烯酸完成