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1、第7期赵玉军:汽油氧化脱硫技术的研究进展及应用29汽油氧化脱硫技术的研究进展及应用赵玉军(菏泽学院化学化工系,山东菏泽274000)摘要:综述了国内外汽油氧化脱硫技术的研究进展及应用,详细介绍了双氧水氧化、空气/氧气氧化、电化学氧化、次氯酸钠氧化和NO2/硝酸氧化脱硫等氧化脱硫技术,分析了各种氧化脱硫技术的优缺点。关键词:汽油;氧化;脱硫;进展中图分类号:TE624.5+5文献标识码:A文章编号:1008-021X(2010)07-0029-06ProgressandApplicationonGasoli
2、neOxidationDesulfurizationTechnologyZHAOYu-jun(CollegeofChemistryandChemicalEngineering,HezeUniversity,Heze274000,China)Abstract:Summarizedgasolineoxidationdesulfurizationtechnologiesathomeandabroad,includinghydrogenperoxideoxidationdesulfurization,airoroxygenoxida
3、tiondesulfurization,electrochemicaloxidationdesulfurization,sodiumhypochloriteoxidationdesulfurizationandnitrogendioxideornitricacidoxidationdesulfurization.Analyzedadvantagesanddisadvantagesofallkindsofoxidationdesulfurizationtechnologies.Keywords:gasoline;oxidatio
4、n;desulfurization;progress1前言外,加氢脱硫工艺的投资大,高活性的催化剂研究费汽油中硫化物的存在形式有硫化氢、硫醇、硫用大,国际上只有为数不多的几家炼油巨头投入试醚、二硫化物、噻吩及其衍生物等,有机硫化物是汽运行。而非加氢脱硫术是近年来针对加氢脱硫技术[1]油中主要的含硫化合物。汽油中的含硫化合物的诸多弊端发展起来的脱硫新技术,吸附脱硫、生物燃烧后会生成SOx,其中最主要的是SO2,SO2是大脱硫和氧化脱硫等均具有投资低,操作简单,脱硫效气的主要污染物,是形成酸雨的直接原因。因此,一果好的特点,并且
5、能够在常温常压的缓和条件下进些国家和地区都制定了严格的汽油硫含量标准,主行,很大程度上降低了生产的复杂性。要发达国家和地区汽油硫含量标准目前均在50g/氧化脱硫技术(ODS)是目前国内外研究较多的g以下,未来将降至10g/g以下。由于我国炼油技非加氢脱硫技术之一,与传统的HDS相比,氧化脱术与发达国家相比还有一定差距,现行质量标准规硫技术操作条件温和(多为常温常压),工艺投资和定的汽油硫含量低于500g/g,远远大于发达国家操作费用低(仅为同规模HDS法的50%以下),能标准中的规定值。将油品中的含硫化合物以有机硫的形式
6、脱除,减少目前,汽油脱硫技术有加氢脱硫和非加氢脱硫环境污染。故氧化脱硫被称为面向21世纪的绿色两类。加氢脱硫技术主要包括催化裂化进料加氢脱脱硫技术,已成为近年来国内外非加氢脱硫的研究硫技术、选择性加氢脱硫技术、非选择性加氢脱硫技开发热点。术和催化蒸馏加氢脱硫技术;非加氢脱硫技术主要氧化脱硫技术是以有机物氧化为核心的一种深[4-6]包括氧化脱硫技术、生物脱硫技术、吸附脱硫技术和度脱硫技术,亦可将其称为转化-萃取脱硫技[2]溶剂抽提技术等。加氢脱硫(HDS)技术发展迅术(CED),即将有机含硫化合物转化为极性较强的速,具有较好的脱
7、硫效果,但加氢脱硫的同时使烯烃有机含氧化合物再通过液-液萃取的方法分离除[3]饱和,造成辛烷值下降,而且耗氢气量较大。此去。其原理是:碳-硫键近似无极性,且有机含硫化收稿日期:2010-04-01作者简介:赵玉军(1978),河北张家口人,硕士研究生,菏泽学院讲师。山东化工30SHANDONGCHEMICALINDUSTRY2010年第39卷合物与相应的有机碳氢化合物性质相似,两者在水或极性溶剂的溶解性几乎无差别。但是,有机含氧化合物在水或极性溶剂中的溶解度要大于其相应的有机碳氢化合物;从原
8、子结构来看,硫原子比氧原子[11-16]多d轨道,这使得含硫化合物容易接受氧原子被氧赵地顺等人在燃料油选择性氧化脱硫方化,如噻吩类化合物被氧化为砜或亚砜。即在噻吩面进行了大量的研究,在H2O2/有机酸体系的基础类化合物的硫原子上引入一个或两个氧原子,使原上引入了相转移催化剂。
