浅谈酰化法测定聚醚多元醇羟值

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1、聚氨酯工业2005年第20卷第6期POLYURETHANEINDUSTRY2005.Vo1.20No.6·28··生产与应用·浅谈酰化法测定聚醚多元醇羟值胡玉娟黄雪红（福建师范大学化学与材料学院350007）摘要：介绍了工业生产和科研中常用的酰化法测定聚醚羟值的方法，讨论了在酰化过程中影响实验结果的各种因素，简要介绍和分析了其解决措施。关键词：聚醚多元醇；羟值；酰化法聚醚是分子中含有醚键（ROR'）的聚!酰化法测定聚醚羟值的方法合物，分子端基（或/及侧基）含羟基（OH）的聚醚称之为聚醚多元醇。这类聚合物通常以多羟基和胺类以化学分析法测定羟值是基于羟基官能团进行化合物为起始剂，

2、以氧化乙烯、氧化丙烯等环氧化合的各种化学反应。归纳起来有以下几种方法：乙酸物为聚合单体，在催化剂的作用下进行开环聚合而酐酰化法、邻苯二甲酸酐酰化法、甲酰化法、溴化法、［3］得到。由于聚合单体、起始剂（胺类、醇类、酚类高碘酸氧化法、偶联法、活性氢法等。在科研及等）、聚合方式（有规、无规、嵌段聚合等）、相对分子实际生产中常用的主要是乙酸酐酰化法、邻苯二甲质量大小、改性方式（交联、支化）等不同，产品规格酸酐酰化法。这2种方法的测定原理是利用样品中性能差异很大，因而具有不同的用途。聚醚多元醇的羟基与酸酐进行定量酰化（也称酯化）反应生成是有机多元醇化合物中应用最广、用量较大的一个酯和酸

3、，用碱标准溶液滴定由过量的酸酐水解生成［1］品种，亦是聚氨酯材料主要的原料之一。羟基是的酸。这些方法之间最大的差别是对催化剂、反应聚醚分子中重要的官能团，羟基含量及其在分子中试剂、溶剂的不同选择。的位置很大程度上决定了聚醚的化学特点和活性。!.!乙酸酐酰化法为了制造性能优异的聚氨酯材料，精确计算NCO/乙酸酐酰化法反应较快，但试剂较易挥发，而且OH摩尔比是关键。所以，羟值测定是生产厂家控受低碳醛的干扰。其测定原理为：在吡啶存在下，聚制聚醚产品质量的重要手段，也是聚氨酯制品生产醚中的羟基与乙酸酐定量地发生酯化反应，用标准［2］碱溶液滴定未反应的乙酸酐经水解后生成的乙酸。厂家配方

4、设计时计算的依据。通常用羟值来表征分子中羟基的含量。其定义根据空白实验及样品实验所消耗标准碱溶液的量，为：与每克试样中羟基含量相当的氢氧化钾毫克数，可计算出聚醚的羟值。吡啶对乙酸酐来说是不活泼单位为mgKOH/g。目前，测定羟值的方法有化学分的溶剂，但吡啶作为质子清除剂及亲核催化剂，可中析法、仪器分析法、化学分析与仪器分析相结合的方和反应生成的乙酸，加速反应的进行，并使乙酰化反法。仪器分析法虽然快速，但该方法对样品和实验应趋于完全。吡啶催化的乙酰化反应是通过形成乙［4］条件的要求比较高，尚处于探索阶段；化学分析法虽酰吡啶离子中间物再与醇羟基反应。具体操作然过程繁琐，但对实验条

5、件要求低，适宜在实验室及如下：精确称取一定量样品于带回流冷凝器的酰化工厂采用。因此，用化学分析法能准确、快速地测定瓶中，加入酰化剂，放在恒温油浴中控制在1151聚醚的羟值，具有较大的实用价值。下面就酰化法2C条件下回流11，将酰化瓶移离油浴，从冷凝管顶测定聚醚多元醇羟值的化学分析法及其影响因素进部加入一定量蒸馏水再置于油浴中，使水解反应完行了系统的讨论。全，冷却至室温，用正丁醇沿壁口冲洗冷凝器，加入酚酞指示剂，用氢氧化钾-乙醇标准溶液滴定至粉红第6期胡玉娟等·浅谈酰化法测定聚醚多元醇羟值·29·色出现15S不消失为终点，同时做空白试验。mgKOH/g的样品，称样量可为1.1g

6、左右；对于羟!."邻苯二甲酸酐酰化法值为60~200mgKOH/g的样品，称样量应该达到3邻苯二甲酸酐酰化法测定原理与乙酸酐-乙酰g左右，如此控制!!在10mL左右，其羟值测定的化法相似，在一定条件下，苯酐很容易和聚醚中的羟误差可控制在小于1%的范围内。可以看出，随着基起定量反应，未参加反应的苯酐经水解后，用标准聚醚羟值的降低，称样量需不断增加。按以上原则，NaOH或KOH溶液滴定。邻苯二甲酸酐酰化法不基本上可以通过一次测定得到结果，无需重复。受醛类和酚类化合物的干扰，试剂不易挥发，但酰化"."酰化剂反应速度较慢。具体操作步骤为：精确称取一定量羟值计算公式为：羟值=（空白消耗

7、KOH溶液样品置于一带磨口的安装回流冷凝器的酰化瓶中，体积-样品消耗KOH溶液体积）>KOH溶液浓度>用移液管精确加入酰化剂，试样溶解后置于115156.1/取样量。从羟值计算公式来看，在空白消耗的2C甘油浴中回流11后，使之离开甘油浴后，冷却KOH溶液体积（!空）和样品消耗的KOH溶液体积至室温，从冷凝管上端沿口壁仔细加入一定量111（!样）2个数值是产生误差的重点，而这2个数值的吡啶-蒸馏水溶液，以水解剩余酸酐，摇匀后加入酚偏差与酰化剂有关。在加热过程中，酸酐的挥发量酞指示剂，用氢氧化钾标准溶液滴定