我国苯酚丙酮生产技术及市场.pdf

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1、第43卷第1期化工技术与开发Vo1．43No．12014年1月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryJan．2014我国苯酚丙酮生产技术及市场朱丽娜，李洪涛，姜道华，刘龙，何英华，刘方舟，张德顺(1．石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714；2．大庆石化公司化工一厂，黑龙江大庆163714)摘要：介绍了苯酚，i酮的生产技术，并对几种生产技术进行了比较。另外，简要介绍了目前我国苯酚，丙酮的产能及市场供需情况，对苯酚／丙酮的发展提出了建议。关键词：苯酚；丙酮；生产技术；

2、市场中图分类号：TQ224．223TQ243．12文献标识码：A文章编号：1671-9905(2014)01·0035-03苯酚又名石炭酸、羟基苯，是最简单的酚类有机1．2丙酮生产方法物，也是一种重要的有机原料。苯酚常温下为一种丙酮早期的生产方法有粮食发酵法、异丙醇脱氢无色晶体，有特殊的臭味，具有毒性和腐蚀性，其主法、丙烯直接氧化法、醋酸副产法以及乙炔水合法等。要用于生产酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、己二酸、苯其中，粮食发酵法是以谷物、山芋干或糖蜜等为原料，胺、烷基酚、水杨酸等，此外还可用作溶剂、试剂和消经高压蒸汽灭菌、冷

3、却后接人纯丙酮一丁醇菌种进行毒剂。丙酮常温下为无色液体，具有令人愉快的气发酵，发酵液经精馏可得到质量比为3：6：l的商品味(辛辣甜味)，易挥发，能与水、乙醇、氯仿、乙醚及丙酮、丁醇和乙醇。由于技术落后，生产成本高，目前大多数油类混溶。丙酮也是重要的化工原料之一，该法在发达国家已经被淘汰，仅有部分发展中国家仍可用于合成甲基丙烯酸甲酯、丙酮氰醇、双酚A等在使用。异丙醇脱氢法的原料为异丙醇一水共沸物，化学品，也可用作溶剂、稀释剂和萃取剂。苯酚和丙使用锌一铜催化剂进行脱氢反应，产品经过分离和提酮均广泛应用于塑料、橡胶、涂料和医药

4、等行业。纯后得到丙酮，但此法相对成本较高。而丙烯直接氧化法则是以丙烯为原料，使用氯化钯一氯化铜催化剂，1苯酚／丙酮生产方法经过0’氧化制得丙酮，反应同时得到副产物丙醛和1．1苯酚生产方法氯代丙酮。由于该方法会对设备造成严重的腐蚀，因苯酚最初是从煤焦油中提炼制得的，随着苯酚此也没有得到大规模的工业化应用和发展。需求的不断增加，人们开始采用化学合成法生产苯1_3苯酚／丙酮联产法酚。目前，以苯为原料制苯酚共有6种方法，分别为目前世界上苯酚／丙酮最主要的生产方法为异磺化法、氯化法、拉西法、异丙苯法、苯直接氧化法、丙苯法。全球近9

5、7％的苯酚和90％的丙酮是通过环己烷法。这6种方法中，公认最普遍和最优的方该法生产的。异丙苯法苯酚生产工艺是以丙烯和苯法为异丙苯法。其余5种均具有较严重的劣势，其为原料，在催化剂作用下，丙烯与苯经烷基化反应生对比情况见表1。成异丙苯，异丙苯经氧气或空气氧化生成过氧化氢表1苯酚不同生产方法比较异丙基苯fCHP)，CHP经催化分解得到苯酚和丙酮，方法名称缺点每生产It苯酚约副产0．62t丙酮】。可见在异丙苯磺化法腐蚀设备；产生“三废”，严重污染环境法中，丙酮是生产苯酚的联产品，因此异丙苯法也被拉西法投资高；积碳现象严重；催化

6、剂易老化称为苯酚／丙酮联产法。该法在苯酚和丙酮的生产氯苯毳化钠投资高；设备材质要求高；生产条件苛刻上，具有良好的经济性，在世界苯酚／丙酮生产工业环己烷法环己烷难氧化；产品难分离；副产物难处理中均处于主导地位，工艺较成熟。苯直接氧化法研究多年，至今未工业化1．3．1传统的异丙苯法工艺收稿日期：2013．11-0536化工技术与开发第43卷按照催化剂的不同，传统的异丙苯法反应工艺产能达到了129万t·a～。其中，中石化所占的产主要为MC1法和固体磷酸法2种。1996年以前，异能份额由2011年的56％变为2012年的38％，

7、虽然丙苯的生产均是采用这两种工艺。其中，A1CI工艺有所下降，但仍为行业里的龙头。表2为2012年我能够利用烷基转移，消耗也较低，但同时具有流程复国苯酚／丙酮生产企业及其产能。杂、腐蚀系统等缺点。而固体磷酸法虽然工艺较简单，目前，我国苯酚／丙酮市场需求在持续增长，未投资较低，腐蚀程度轻，但是其原料和能量的耗费都来有多套装置处于在建或规划当中。20132016年很高，而且也没有烷基转移功能。因此，随着20世纪我国苯酚／丙酮计划新增产能统计见表3。若这些60年代分子筛法的问世，以上两种工艺逐渐被替代，项目均能够如期投产，则2

8、013～2016年我国苯酚新世界各大公司逐步转向开发无腐蚀、无污染的新型增产能将达到243万t，丙酮将达到152．5万t。到沸石分子筛为催化剂的异丙苯生产新工艺。其主要2016年，我国苯酚／丙酮产能分别比2012年增长技术授权公司为KBR公司、日本三井化学公司和美l13．5万t和62．5万t。国UOP公司。目前，国内