新型环糊精-酞菁功能纤维的制备与性能研究.pdf

《新型环糊精-酞菁功能纤维的制备与性能研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第37卷第12期化工技与开发Vo1．37No．122008年12月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryDec．2008碱新型环糊精一酞菁功能纤维的制备与性能研究温会涛一，胡智文，徐灏龙，王秉，郑海玲，万军民，陈文兴(1．浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室，浙江杭州310018；2．浙江省环境保护科学设计研究院，国家环境保护水污染控制工程技术(浙江)中心，浙江杭州310007)摘要：采用1302缩合技术合成了通过乙二胺连接的环糊精一酞菁，通过FT_IR

2、、UV．s、HNMR进行了表征；并进一步制备了负载环糊精．酞菁的纤维素功能纤维，初步考察了包合性能和催化性能。结果表明，该功能纤维仍保留有环糊精、酞菁的原有分子结构，具有包合性能和催化性能。在氧化剂H202存在的条件下，可对PNP进行催化氧化作用，为制备水处理用功能纤维提供了可能。关键词：环糊精；酞菁；环糊精一酞菁；包合性能；催化氧化中图分类号：O636．12文献标识码：A文章编号：1671—9905(2008)12—0001—051987年Nobel化学奖授予了C．J．Pedersen、2006年8月，An

3、derson等[3】用环糊精与4一硝基D．J。Cram和J．一M．Lehn三位科学家，标志着化学一邻苯二腈反应先生成酞菁“分子碎片”，然后与过量的发展进入了超分子时代H】。近年来，超分子化学的邻苯二腈或4，5一二丁氧基邻苯二腈缩聚成功地得到了长足的发展，已进入一个由分子到分子以上合成环糊精一酞菁二分体(dyads)，这极大地提高了层次有序聚集体的高层次研究。以冠状化合物、环酞菁衍生物的可溶性，在光动力治疗癌症、超分子的糊精、杯芳烃、卟啉和酞菁等传统意义上的超分子主分子识别以及光组装等方面有良好的应用前景。但体

4、为受体的分子识别与组装由于自身的缺点如尺寸由于采用二步法，导致其产率很低(不到20％)，因相对较小、功能相对单一等极大地限制了它们在功此采用更简便的方法合成高产率的环糊精一酞菁显能材料等领域的应用，因此合成同时具有两种功能得十分重要。本文用直接法，即通过乙二胺修饰的的超分子主体日益引起科学研究者的注意。目前已环糊精与羧基金属酞菁直接反应，成功地合成了环经成功地大量合成了环糊精一杯芳烃、环糊精-口卜啉、糊精一酞菁，产率约为50％。更进一步地，在先期工卟啉．酞菁、酞菁一冠醚等结合体，但关于环糊精一酞菁作(分别将酞

5、菁[引、环糊精[]负载到纤维上)的基础结合体的研究却很少，这可能与酞菁耐酸、耐碱、耐上，将环糊精一酞菁负载到纤维素纤维上，测定其包各种溶剂等极其稳定的特性有关J。合性能和催化氧化性能。∞HDcc,1-HOBt一⋯图1环糊精．酞蘅的合成路线收稿日期：2008．07．282化工技术与开发第37卷1．3负载环糊精一酞菁纤维素纤维的制备1实验将经过环氧化处理的纤维素纤维投入溶解有环1．1试剂与仪器糊精一酞菁结合体的40％NaOH溶液中，恒温45单一6一乙二胺一fj_环糊精(ACD，自制)，四羧基钴℃，水浴振荡器中振荡

6、反应2．5h。停止振荡后，加酞菁(CPc，自制)，N，N一二环己基碳酰亚胺(CP)，1．入适量蒸馏水洗涤，直到洗出液为中性，观察到纤维羟基苯并三唑(AR)，环氧氯丙烷(AR)，粘胶短纤维为蓝色，在50℃下烘干。将得到的纤维切片，采用(市售)，蒸馏水为二次蒸馏去离子水。其它试剂均KBr压片法，得到功能纤维的红外光谱。按GBfl"为分析纯，使用前做相应的提纯处理。17593-1998测定功能纤维中钴元素含量，进而换Nicolet5700型IR红外光谱仪、AZANCE算出纤维素纤维上环糊精．酞菁的负载量。AV400

7、I-tMz超导核磁共振波谱仪、HITACHIU一1．4功能纤维的包络性能测定3010型紫外光谱分析仪、Spectrumlab752S紫外可在25mL容量瓶中加入一定量的酚酞标准溶见分光光度计、SollarM6原子吸收光谱仪等。液，然后投入负载环糊精一酞菁纤维素纤维，恒温401．2环糊精一酞菁结合体的合成℃在振荡器中振荡反应24h，用紫外分光光度计测单一6一乙二胺一环糊精根据文献[6]制备。简要定其在=553nm处的吸光度。根据吸光度的地说，在100mL干燥的圆底烧瓶中加入2g6一OTs-减小考察其包络性能。同

8、时称取等量的纤维素纤维CD和30mL乙二胺，在N2保护下搅拌10min；作空白对照实验，并用等量的空白酚酞溶液做对比。升温至70～80℃反应7h；然后减压蒸馏除去部分1．5功能纤维的催化氧化性能测定多胺，残余物滴人到200mL丙酮中；将得到的白色在25mL容量瓶中加入一定量的PNP溶液，沉淀用少量水溶解后，在搅拌下滴入到200mL丙调节pH大于9，然后加入负载环糊精一酞菁纤维素酮中，重复上述操作2次