中国化学会第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题及解答---use.doc

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1、第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题及解答第1题(12分)写出下列化学反应的方程式1-1加热时，三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。1-2将KCN加入到过量的CuSO4水溶液中。1-3在碱性溶液中，Cr2O3和K3Fe(CN)6反应。1-4在碱性条件下，Zn(CN)42-和甲醛反应。1-5Fe(OH)2在常温无氧条件下转化为Fe3O4。1-6将NaNO3粉末小心加到熔融的NaNH2中，生成NaN3（没有水生成）。第2题(23分)简要回答或计算2-1Bi2Cl82-离子中铋原子的配位数为5，配体呈四角锥型分布，画出该离子的结构并指出Bi原子的杂化

2、轨道类型。2-2在液氨中，Eθ(Na+/Na)＝－1.89V，Eθ(Mg2+/Mg)＝－1.74V，但可以发生Mg置换Na的反应：Mg＋2NaI＝MgI2＋2Na，指出原因。2-3将Pb加到氨基钠的液氨溶液中，先生成白色沉淀Na4Pb，随后转化为Na4Pb9(绿色)而溶解。在此溶液中插入两块铅电极，通直流电，当1.0mol电子通过电解槽时，在哪个电极（阴极或阳极）上沉积出铅？写出沉积铅的量。2-4下图是某金属氧化物的晶体结构示意图。图中，小球代表金属原子，大球代表氧原子，细线框出其晶胞。2-4-1写出金属原子的配位数（m）和氧原子的配位数（n）。2

3、-4-2写出晶胞中金属原子数（p）和氧原子数（q）。2-4-3写出该金属氧化物的化学式（金属用M表示）。2-5向含[cis-Co(NH3)4(H2O)2]3+的溶液中加入氨水，析出含{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+的难溶盐。{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+是以羟基为桥键的多核络离子，具有手性。画出其结构。2-6向K2Cr2O7和NaCl的混合物中加入浓硫酸制得化合物X（154.9gmol-1）。X为暗红色液体，沸点117oC，有强刺激性臭味，遇水冒白烟，遇硫燃烧。X分子有两个相互垂直的镜面，两镜面的交线为二重旋转轴。写出X的

4、化学式并画出其结构式。2-7实验得到一种含钯化合物Pd[CxHyNz](ClO4)2，该化合物中C和H的质量分数分别为30.15%和5.06%。将此化合物转化为硫氰酸盐Pd[CxHyNz](SCN)2，则C和H的质量分数分别为40.46%和5.94%。通过计算确定Pd[CxHyNz](ClO4)2的组成。2-8甲烷在汽车发动机中平稳、完全燃烧是保证汽车安全和高能效的关键。甲烷与空气按一定比例混合，氧气的利用率为85%，计算汽车尾气中O2、CO2、H2O和N2的体积比（空气中O2和N2体积比按21:79计；设尾气中CO2的体积为1）。第3题(11分)

5、白色固体A，熔点182oC，摩尔质量76.12gmol-1，可代替氰化物用于提炼金的新工艺。A的合成方法有：（1）142oC下加热硫氰酸铵；（2）CS2与氨反应；（3）CaCN2和(NH4)2S水溶液反应(放出氨气)。常温下，A在水溶液中可发生异构化反应，部分转化成B。酸性溶液中，A在氧化剂（如Fe3+、H2O2和O2）存在下能溶解金，形成取sp杂化的Au(I)配合物。3-1画出A的结构式。3-2分别写出合成A的方法（2）、（3）中化学反应的方程式。3-3画出B的结构式。3-4写出A在硫酸铁存在下溶解金的离子方程式。3-5A和Au(I)形成的配合物

6、中配位原子是什么？3-6在提炼金时，A可被氧化成C：2A→C+2e-；C能提高金的溶解速率。画出C的结构式。写出C和Au反应的方程式。第4题(7分)人体中三分之二的阴离子是氯离子，主要存在于胃液和尿液中。可用汞量法测定体液中的氯离子：以硝酸汞（II）为标准溶液，二苯卡巴腙为指示剂。滴定中Hg2+与Cl-生成电离度很小的HgCl2,过量的Hg2+与二苯卡巴腙生成紫色螯合物。4-1简述配制硝酸汞溶液时必须用硝酸酸化的理由。4-2称取1.713gHg(NO3)2•xH2O，配制成500mL溶液作为滴定剂。取20.00mL0.0100molL-1NaCl标

7、准溶液注入锥形瓶，用1mL5%HNO3酸化，加入5滴二苯卡巴腙指示剂，用上述硝酸汞溶液滴定至紫色，消耗10.20mL。推断该硝酸汞水合物样品的化学式。4-3取0.500mL血清放入小锥形瓶，加2mL去离子水、4滴5%的硝酸和3滴二苯卡巴腙指示剂，用上述硝酸汞溶液滴定至终点，消耗1.53mL。为使测量结果准确，以十倍于血清样品体积的水为试样进行空白实验，消耗硝酸汞溶液0.80mL。计算该血清样品中氯离子的浓度（毫克/100毫升）。第5题（10分）M3XY呈反钙钛矿结构，是一种良好的离子导体。M为金属元素，X和Y为非金属元素，三者均为短周期元素且原子序

8、数Z(X)＜Z(M)＜Z(Y)。M3XY可由M和X、M和Y的二元化合物在约500K，3MPa的惰性气氛中反应得到。为避免采