测量不确定度及其在离子色谱法测定中的应用

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1、维普资讯http://www.cqvip.com王少明：删量不确定度及其在离子色谱法测定中的应用测量不确定度及其在离子色谱法测定中的应用王少明(国防科工委化学计量一级站，济南250031)摘要舟绍测量不确定度的产生皿其评定和表述的一般原则：讨论了离子色谱法测量中影响测量币确定度的因素并进行了分析和评定给出了测量鲒果的表述方法关键词刮量不确定度离子色谱法测量应用1测量不确定度的产生及其发展—1999《测量不确定度评定与表示》。随着我国加测量是各个领域中不可或缺的一项基础工作÷人WTO，我国的测量数据是否能被国际所承认，很随着科学技

2、术的不断发展，人们对测量结果的质量大程度上取决于测量结果的准确性和测量不确定度要求越来越高当报告测量结果时，必须对测量质的表述，因此研究和正确表达测量不确定度具有重量给出定量的说明，以确定测量结果的可信程要意义度测量不确定度就是对测量结果质量的定量2测量不确定度表述名词、术语表征测量结果的可靠性很大程度上取决于其不确2．1测量不确定度定度的大小。所以，测量结果必须附有不确定度说测量不确定度定义为“表征合理地赋予被测量明才是完整并有意义的。值的分散性，与测量结果相关联的参数”。不确定测量不确定度的概念在测量历史上相对较新，度可以是

3、标准偏差或其倍数．或是说明了置信水平但其应用具有广泛性和实用陆，'已渗透到科学技术区间的半宽。以标准偏差表示的不确定度称为的各个领域并被普遍采用。无论哪个领域进行的测标准不确定度，以表示以标准偏差的倍数表示量，在给出完整的测量结果时采用测量不确定度，可的不确定度称为扩展不确定度，以U表示。按照使各目、各实验室间的测量结果相互比对，取得相互《测量不确定度表示指南》，不确定度是由许多成分承认。因此，推广应用测量不确定度，受到国际组织组成的，一些成分可以由测量列结果统计分布计算，和各国计量部门的高度重视。由被测量值平均值的实验标准偏差

4、s(i)表征，这类1963年，美国国家标准与技术研究院(NIST)的分量称为A类分量或A类不确定度：另一些成分不Eisenhart在研究“仪器校准系统的精密度和准确度是用统计方法计算出的，而是基于经验或其它信息的概率分布估计出的，也用假设存在的类似于标准的估计”时，首先提出了定量表示不确定度的建议偏差的量“l表征，这类分量称为B类分量或B类不1975年，NIST在研究和推广测量保证方案(MAP)时，对不确定度的定量表示又有了新的发展。1977确定度。将A类和B类不确定度按平方和开方的方法叠加起来，就给出了合成标准不确定度，记为年

5、5月，国际电离辐射咨询委员会(CCEMRI)讨论了校准证书中如何表达不确定度的几种不同建议。将合成标准不确定度乘以包含因子，得到扩展不确定度或总不确定度，记为f，。在给出扩展不确国际计量局(BIPM)不确定度工作小组，向各国推荐定度时，应指明包含因子()的数值。r不确定度的表述原则．使不确定度的表述方法逐2．2实验标准偏差渐趋于统～。1993年，BIPM等七个国际权威组织对同一被测量作n次测量，表征测量结果分散联合制订了《测量不确定度表示指南》，使不确定度性的量s，按式(1)计算：概念在测量领域得到了广泛应用1995年，又进行了

6、重新修订，目前，国际计量界的发展趋势是建立全球计量体系。长期以来，我国在误差理论及不确定度方面自成流派、难以与国际接轨为了解决这一问题，国家技术监督局于1999年颁布了计量技术规范JJF1059收稿日期：2130243I．10维普资讯http://www.cqvip.com2化学分析计量2002年．第lI卷．第2期式中：(q)——实验标准偏差；被测样品成分含量水平附近的一个小范围内进行不玑——第k次测量结果；确定度分析与评估，或者给出含量水平与不确定度——n次测量结果的算术平均值；的相关性，然后计算出被测样品成分含量水平下的，—

7、—重复测量次数不确定度。2．3自由度4．1A类不确定度的评定在方差计算中．自由度为和的项数减去和的限在相同条件下．对被测量进行次独立重复测制数，记为。对被测量作n次独立测量，自由度为量，测量结果为．(i=1，2，3，⋯，n)，算术平均值为=一1。自由度反映了相应标准不确定度的可靠，单次测量的实验标准偏差按式(2)计算：程度，2．4置信概率f—js()r(2)与置信区间或统计包含区间有关的概率值(1、一n)，n为显著性水平。当测量值服从某分布时，落，、平均值的宴验标准偏差按式(i)=计算。于某区间的概率P即为置信概率。25包含因子

8、当测量结果取n次算术平均值时，所对应的A类为获得扩展不确定度，而对合成标准不确定度，、不确定度为：Ⅱ()=s(i)=所乘的数字因予。包含因子一般以表示。置信概f／n率为P时的包含因子用^表示。测量次数充分多，才能使A类不确定度的评3测■不确定度的来源定可靠，一般