Cu-Ni-P合金镀层的制备及性能-论文.pdf

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1、第51卷第2期复旦学报(自然科学版)Vo1.51No.22012年4月JournalofFudanUniversity(NaturalScience)Apr.2012文章编号:0427—7104(2012)02—0173—06Cu-Ni-P合金镀层的制备及性能白新波,王为(天津大学应用化学系,天津300072)摘要:在柠檬酸盐溶液中电沉积制备了Cu-Ni—P合金镀层.采用能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)对合金的成分、结构、形貌进行了分析.用交流阻抗(EIS)和动电位极化曲线法研究了镀层的腐蚀性能.结果表明,电沉积方法制备的Cu_N

2、卜P合金镀层具有纳米晶结构,镀层表面平整、光亮.P的加入使Cu-Ni合金镀层的硬度和耐腐蚀性能得到提高.关键词:Cu-Ni—P合金镀层;纳米晶体;成分;形貌;腐蚀性能中图分类号:TQ035文献标志码:A高强度、高导电铜合金镀层被广泛应用于机械行业、冶金行业和电子行业等[1卫].Cu—Ni合金由于具有良好的机械性能、电性能、催化性能和抗腐蚀性能,近年引起了人们的关注_3].制备Cu—Ni合金的镀液体系有氰化物体系、柠檬酸体系、焦磷酸盐体系和氨基乙酸体系等_4].由于柠檬酸体系具有低毒性,能产生无内应力或很小内应力且光亮平整的镀层,并且具有较高电流效率,因此

3、柠檬酸体系的应用最为广泛[3].随着对铜镍合金研究的深入,人们发现铜镍合金有巨磁电阻效应,这引起了人们对Cu—Ni多层膜研究的兴趣并且在这方面做了大量的工作[6].另外,很多文献还报道了对Cu—Ni合金镀层的结构和热性能的研究结果ELO-13].文献也报道了采用化学镀方法制备Cu-Ni_P合金镀层_1.但采用电沉积方法制备Cu-Ni—P三元合金的报道很少.铜和镍的晶体结构均为面心立方,而且原子半径接近,而非金属元素P可以和铁系金属Ni等通过诱导共沉积产生形貌和外观良好的镀层,镍和磷共沉积的工艺也很成熟.作者认为,通过电沉积的方法实现Cu-Ni—P三者的共

4、沉积,可以形成具有良好性能和使用价值的Cu—Ni-P合金镀层.本文采用电沉积方法制备了Cu-Ni—P合金镀层,并对镀层的成分、结构和性能进行了研究.1方法1.1合金镀层的制备以紫铜片为基材进行合金的电沉积,电沉积合金的面积为20mmX2Omm×0.2mm,镀层厚度控制在3O“m左右.电沉积之前,先对紫铜片进行机械抛光至镜面光泽,然后用丙酮擦拭干净,接着电化学除油,在硫酸溶液中进行侵蚀以除去表面氧化物,去离子水清洗之后放入镀槽中进行电沉积.电沉积所用溶液组成及工艺参数列于表1.溶液1和溶液2分别用于制备Cu—Ni-P合金和Cu-Ni合金.溶液均用去离子水配

5、制,所用试剂均为分析纯.1.2合金镀层的表征用扫描电镜(ESEM,PhilipsXL30)对合金镀层的表面形貌进行分析,扫描电镜所配能谱仪i贝4试镀层的成分.用X射线衍射仪(PhilipsPANalyticalX’pertMPD)对合金镀槽的结构进行分析.X射线分析测试条件:铜靶,电压30kV,电流200mA,扫速3(。)/min.收稿日期:2011—11—11基金项目:科技部国际合作基金资助项目(2009DFA62700)作者简介:白新波(1985一),男,硕士研究生;王为,教授,通讯联系人,E-mail:wwangg@tju.edu.cn.174复旦

6、学报(自然科学版)第51卷用显微硬度测试仪(DUH—w2oDN试镀层的硬度.测试时施加的载荷为5O,取5个不同位置硬度的平均值作为试样的硬度.‘1.3电化学测试在电化学工作站(Parstat2273Princetonadvanced)上进行电化学测试.电化学测试采用三电极体系,铂电极为辅助电极,饱和甘汞电极(SCE)为参比电极,紫铜片为研究电极(测试试样面积为1cm2).本文所用电极电位均为相对饱和甘汞电极的电位.通过交流阻抗(EIS)和线性扫描伏安测试研究合金镀层的腐蚀行为,测试温度为(25±1)℃,测试溶液为3.5NaC1水溶液.以开路电位为基准,动

7、电位极化曲线测试的电位范围为:(一250)~(+250)mV,扫描速度1.67mV/s.交流阻抗频率测试范围为10mHz100kHz,施加正弦波的幅值为±5mV,测试电位较开路电位正10mV.表1溶液组成及工艺参数’Tab.1Solutioncompositionandoperatingconditionsemployedforpreparingalloycoatings溶液组成)c2/(mol·L一)溶液组成。)’/(tool·L一)NiS04·6H2O0.70NiS04·6H2O0.70CuS04·5HzO0.08CuS04·5HzO0.08C6H5

8、07Na3·2H2O0.26C6H5O7Na3·2HzO0.26NaHzPOz·

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