自由基共聚合习题.ppt

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1、自由基共聚合习题例1.苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚合时，其r1=0.64，r2=1.38。已知：苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为k1=49.0和k2=25.1L·(mol·s)-1。请：⑴计算共聚时的链增长反应速率常数。⑵比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小。⑶作出此共聚反应的曲线。⑷要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？解：⑴∵∴共聚反应的链增长速率常数⑵丁二烯单体的r2=1.38,苯乙烯单体的r1=0.64。r2>r1,说明丁二烯单体活性较大。k12>k21表明苯乙烯链自由基的活性丁二烯链自由基的活性。⑶r1=0.64＜1，r2=1.38

2、＞1，r1·r2＝0.882＜1。两种单体共聚属非理想非恒比共聚取值列表如下x100.20.40.60.81.0x’100.1510.3170.5050.7261.0F1=(r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)·X’110.80.60.40.210.80.60.40.20x1⑷欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加活泼丁二烯单体，以保证原料配比基本保持恒定。例2.已知苯乙烯(M1)和1-氯1,3-丁二烯(M2)的共聚物中碳和氢的重量百分比为如下:f10.8920.6490.3240.153C%81.8071.3464.5958.6

3、9H%10.8820.1427.9234.79求共聚物中苯乙烯的单元的相应含量F1.解:设共聚物的组成为则m个苯乙烯链节内含8m个碳原子,n个氯丁二烯链节内含4n个碳原子和n个氯原子,故：(104,88.5分别为苯乙烯和氯丁二烯链节的分子量)将已知C%和H%代入上二式中，即可求得m和n。则由F1=m/(m+n)可求得共聚物组成，结果见下表：f10.8920.6490.3240.153F10.6950.4480.2620.110