活性碳纤维的化学改性.pdf

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1、第23卷第6期鞍山钢铁学院学报Vol.23No.62000年12月JournalofAnshanInstituteofI.&S.technologyDec.2000!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!活性碳纤维的化学改性高首山1,邓景屹2,刘文川2(1.鞍山钢铁学院数理系,辽宁鞍山114002;2.中国科学院金属研究所,辽宁沈阳110015)摘要:通过对活性碳纤维的气相氧化和液相氧化处理,改变了活性碳纤维的表面酸性和极性,研究了化学改性

2、对活性碳纤维吸附性能的影响.结果表明,改性后的活性碳纤维对SO2的吸附能力明显增强.关键词:活性碳纤维;化学改性;吸附中图分类号:O647.33文献标识码:A文章编号:1000!1654(2000)06!0406!04活性碳纤维(ACF)比表面积大、吸附性能好、再生能力强.目前已能制成比表面高达4000m2/g的活性炭[1],但仍然不能满足人们的需要.比表面积增大必然伴随着活化收率的降低,用现有的工艺不可能无限制地增大比表面积.为了更有效地挖掘活性碳纤维的潜力,使其具有更独特的吸附性能,采用化学改性处理是一种行之有效的方

3、法.活性碳纤维表面的不饱和键,以化学形式与其它原子和原子基团结合,构成独特的表面化学结构.在低于燃烧温度条件下,石墨微晶碳氧化生成的表面氧化物主要有羧基、酚烃基、内脂基、醌基等含氧官能团,还有含S,N,卤素等官能团[2,3].对表面特性的研究表明,表面各种官能团及酸碱性与吸附平衡有着密切关系:表面酸性降低,对酸性及中性有机物的吸附能力降低,对碱性有机物的吸附能力增强[4].1材料准备通过气相氧化和液相氧化可以增强活性碳纤维的表面酸性.气相氧化:活性碳纤维在空气中低温度(300-350C)下氧化,在表面产生含氧官能团,提高

4、亲水性和表面酸性;液相氧化:活性碳纤维与HNO3,H2SO4等酸性溶液发生氧化反应,引入含氧基团,随着酸液浓度的提高,活性碳纤维表面酸性增强.活性碳纤维与Cl,NH反应可以使表面由非极性转变为极性[5]23.经化学处理的样品编号及表面化学处理方法为:H———水蒸气活化法得到ACF,比表面积864m2/g;H———将H放入浓度为5%的010HNO3水溶液中浸泡10min,取出后在80C的恒温箱内烘干,使水与未与ACF表面反应结合的HNO3挥发掉;H———将H放入浓度10%的HNO水溶液中浸泡10min,取出后在80C恒温烘

5、干;H———2033将H放入加热炉内升温至350C,在空气中氧化10min后取出;H———将H放入加热炉内升温至040300C,通入少量氯气反应10min;H5———将H0放入加热炉中在氮气保护下升温至800C,通入NH310min,然后在氮气保护下降温.2活性碳纤维表面酸性对SO2吸附的影响!"#化学滴定法测定ACF表面酸性官能团用分析纯NaOH药剂配成0.1mol/L的标准氢氧化钠水溶液,分别称取化学处理前后的活收稿日期:2000-03-20.作者简介:高首山(1968-),男,辽宁朝阳人,讲师.第6期高首山,等:活

6、性碳纤维的化学改性·407·性碳纤维样品H,H,H,H各1g,放入4个带密封塞的锥形瓶中,在每个锥形瓶中加入25mL标准溶0123液,在振荡器上振荡1h后,静置24h,然后过滤.用0.1mol/L的盐酸标准溶液滴定滤液,测量浸泡前后NaOH溶液浓度的变化,计算出每克样品消耗NaOH的摩尔数,即为样品表面酸性官能团总量[1,3,4].NaOH滤液的浓度C:V1C=C0(1)V式中,V为滴定用HCl标准液液的体积,L;V为氢氧化钠滤液体积,L;C为标准盐酸溶液的浓度,10mol/L.样品消耗的NaOH摩尔数11=V0C0~V

7、0C(2)式中,V为浸泡前NaOH标准溶液的体积,L.实验及计算结果见表1.0表1ACF表面酸性官能团的测定值样品H0H1H2H3-1C(NaOH)/mol·L0.0860.0810.0780.083NaOH消耗量,A/mol0.33730.46280.54390.4257表面酸性官能团摩尔浓度/mol·g-10.33730.46280.54390.4257用氢氧化钠中和滴定法测定的酸性官能团主要有羧基、内脂基和酚羟基基团,它们可能存在的形式O!为[5]:羧基-COOH,内脂基CO,酚羟基-OH.可以看出,经过化学处理后

8、,活性碳纤维表面的酸性官能团含量有不同程序的提高.!"!测定活性碳纤维的静态和动态吸附质量百分数静态吸附:将H,H,H,H的样品各1g放入SO纯气体容器中,保持SO气体压力不变,24h012322后,测定ACF的SO平衡吸附质量百分数,结果列于表2;动态吸附:SO恒定源的浓度为12mg/m3(是22一般环境SO浓度的

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