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1、2007年6月湛江师范学院学报Jun1,2007第28卷第3期JOURNALOFZHANJIANGNORMALCOLLEGEVol128No13N2乙酰2L2半胱氨酸合成的新方法温新兰,肖日高,曾丘怀,吴丽琴(湛江师范学院化学科学与技术学院,广东湛江524048)摘要:报道了从N2乙酰2L2半胱氨酸的产业化角度,研究了产物合成的新方法1全面地研究了不同反应条件1对产物外观和产率的影响,并应用IR、H2NMR、熔点测定法等验证所得化合物1关键词:L2半胱氨酸衍生物;N2乙酰2L2半胱氨酸;乙酰化;工业
2、化生产中图分类号:O623.736文献标识码:A文章编号:1006-4702(2007)03-0079-030引言[1]对N2乙酰2L2半胱氨酸的研究和生产早已受到人们的重视,它是一种用途广泛的药物,主要用于粘痰溶解,并有解毒、抗氧化和抑制由癌变引起的组织、细胞坏死作用;还可以用作复方氨基酸大输液中的稳定[2]剂以及用作化妆品添加剂和眼药水;在对HIV病毒感染者的治疗中,用于改善由于病毒引起的半胱氨酸[3]缺乏者的生理和免疫功能1我国主要以毛发水解生产L2胱氨酸,每年出口8.9亿元1对L2胱氨酸的深
3、加工,是提高我国氨基酸工业生产能力的正确选择1本文主要针对N2乙酰2L2半胱氨酸的工业化生产条件进行较深入的研究11实验部分1.1主要试剂和仪器L2半胱氨酸盐酸盐水合物(湖北省潜江市氨基酸厂),四氢呋喃(THF),乙酸酐,三水合乙酸钠,氢氧化钠和盐酸1均为化学纯试剂1双目体视显微XT4熔点测定仪(中国北京电子光学设备厂);WZZ22型自动旋光仪(上海物理光学仪器厂);MAGNA2IR2550傅立叶变换红外光谱仪(美国Nicolet公司);核磁共振仪(300MHz,德国BrukerAver公司)11.
4、2合成路线1.3实验方法收稿日期:2007-02-26基金项目:湛江师范学院科研基金资助项目(QL0504)1作者简介:温新兰(1976—),女,广东清远人,湛江师范学院助理实验师,从事有机、无机材料研究180湛江师范学院学报(自然科学)第28卷将35.2g(0.2mol)L2半胱氨酸盐酸盐水合物加到80mLTHF+7mL水的混合溶剂中,在氮气保护下加入54.5g(0.4mol)三水合乙酸钠,搅拌20min,冷却至(3～6)℃1再加入20mL(20.8g,0.2mol)乙酸酐,室温反应5h,72℃下
5、回流3h,再加入17mL(0.2mol)盐酸和20mLTHF进行酸化,过滤,滤液浓缩至60mL左右,再过滤,滤液加入少许晶种,在冰箱中结晶,抽滤,再用少许乙醚冲洗,干燥得粗产品12结果与讨论2.1产物的验证产物干燥后,我们做了熔点和比旋光度的测试,其结果均能与文献值取得很好的对应1如表1所示:表1产物的外观、熔点及比旋光度实验测得数据文献数据外观白色晶体粉末白色晶体粉末熔点(105-106)℃(109-110)℃3比旋光度+4.8+3.0～+6.0329.8mg产品溶解于100mL水中1另外,产品的
6、H-NMR谱图见图1,图中,产物中各氢归属分别为:δ1.96(31图1N2乙酰2L2半胱氨酸的H-NMR图H,s,COCH3),δ2.88(2H,d,CH2),δ4.51(1H,t,CH);δ4.7处的峰为水峰1产品的IR谱图见图2:图2N2乙酰2L2半胱氨酸的IR图-1-1-1如图2所示,3376cm处的N-H伸缩振动峰,1720cm和1580cm处羧基、酰胺基伸缩振动峰,-11505cm处的N-H弯曲振动峰都表明得`到了所要的目标产品12.2水的用量在实验中水有极重要的作用,其用量也很讲究,我们
7、从实验中得出结果见表2:从表2中我们可以看出,加水进行实验为佳,以后的实验中,我们以加水进行了8次实验,还进行了扩大第3期温新兰等:N2乙酰2L2半胱氨酸合成的新方法8110倍的放大实验4次,产品结晶好,产率稳定1水要按照实验方法中所给用量,少了会结晶不好,甚至结晶不出来;多了,在提纯过程中又会溶解更多产品,降低产量12.3原料的影响表2水的用量对产率的影响为了考察原料对产率的影响,我们分别用L2半胱氨溶剂THF+H2OTHF+H2O酸盐酸盐的新品和旧品、三水合乙酸钠与无水乙酸钠进用量80mL+7m
8、L87mL+0mL行对比实验1实验结果表明,用新的L2半胱氨酸盐酸盐产品外观白色晶体粉末白色乳膏状晶体和三水合乙酸钠实验效果最好;用无水乙酸钠的效果相产率50%难干燥,产量低对较差,就算补回结晶水,产率仍不及用三水合乙酸钠的高1为适应工业化要求,我们进行了10倍的放大实验,得到了同样的结果12.4THF的回收再用本实验所需溶剂THF用量大,成本较高,若能回收再用,可降低成本1我们在每次实验中THF回收率达50%以上1而且用回收的THF做试验,同样可以得到结晶很好的产品
