资源描述：
《三羟甲基丙烷合成工艺开发进展》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、专论·综述弹性体,2003210225,13(5):53～55CHINAELASTOMERICS3三羟甲基丙烷合成工艺开发进展112刘文艳,朴贞顺,齐晓华(1.中油吉林石化公司研究院,吉林吉林 132021;2.吉化集团公司丙烯腈项目部,吉林吉林 132021)摘 要:阐述了以正丁醛、甲醛为起始原料,以NaOH为催化剂,一步法合成三羟甲基丙烷和用N(C2H5)3为催化剂,两步法合成三羟甲基丙烷的工艺技术。介绍了此产品的国内外生产情况及发展前景。关键词:三羟甲基丙烷;2,22二羟甲基丁醛;合成中图分类号:TQ24
2、5.2;O623.626文献标识码:A文章编号:100523174(2003)0520053203[2] 三羟甲基丙烷简称TMP,是一种重要的化工式如下:原料及有机中间体。主要用于生产醇酸树脂及聚NaOH2HCHO+CH3CH2CH2CHO氨酯,还可用于生产高档涂料、松香酯、表面活性CH3CH2C(CH2OH)2CHO(1)剂、纤维加工剂、增塑剂和高级润滑油等。NaOH三羟甲基丙烷产品为白色结晶或粉末,熔点CH3CH2C(CH2OH)2CHO+HCHO61℃,沸点295℃,闪点(开环)180℃,燃点193℃,
3、CH3CH2C(CH2OH)3+HCOONa(2)在35℃时形成蜡状体。无臭,有甜味,易吸潮,其此法是以正丁醛和甲醛为原料,以氢氧化钠吸湿性为甘油的50%。三羟甲基丙烷易溶于水、为催化剂,在较低温度下进行羟醛缩合反应生成乙醇、甘油和二甲基甲酰胺,不溶于脂肪烃、芳烃2,22二羟甲基丁醛,再与过量的甲醛和强碱作用和氯代烃[1]。发生康尼查罗反应生成三羟甲基丙烷。含有三羟甲基丙烷的缩合液经过溶剂萃取,萃取相经分离1 合成方法回收溶剂,然后在精馏塔中提纯三羟甲基丙烷即三羟甲基丙烷的合成方法主要有两种:缩合得产品。此工艺
4、在国内外均已产业化。歧化法和缩合加氢法。缩合歧化法是传统的一步1.1.2 以三乙胺为催化剂的缩合歧化法合成方法,此工艺比较成熟,但副产物多,需要消以三乙胺为催化剂的缩合歧化法反应方程式[3]耗大量的碱,甲醛耗量大,成本高。这种方法适合如下:于间歇生产。缩合加氢法是90年代发展起来的N(C2H5)32HCHO+CH3CH2CH2CHO两步法,先缩合再加氢,可以节省三分之一的甲醛CH3CH2C(CH2OH)2CHO(3)和大量的碱,副产物相对较少,提纯精制较为简CH3CH2C(CH2OH)2CHO+HCHO+H2O
5、单,设备少、成本低。但这种方法对加氢设备和催N(C2H5)3化剂要求较高,适合连续化生产。CH3CH2C(CH2OH)31.1 缩合歧化法+HCOONH(C2H5)3(4)1.1.1 以氢氧化钠为催化剂的缩合歧化法HCOONH(C2H5)3H2+CO2+N(C2H5)3以氢氧化钠为催化剂的缩合歧化法反应方程(5)此法是以正丁醛和甲醛为原料,以三乙胺为收稿日期:2003206218催化剂进行羟醛缩合反应生成2,22二羟甲基丁作者简介:刘文艳(1969-)女,吉林省吉林市人,硕士,中油吉林石化公司研究院工程师,主要
6、从事精细化工研究醛,再与过量的甲醛和碱作用发生康尼查罗反应方面的工作。联系电话:0432-3978325。3中油吉化集团公司资助项目(200222020000287)生成三羟甲基丙烷,胺盐分解回收催化剂三乙胺,©1994-2006ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net·54·弹 性 体第13卷然后在精馏塔中提纯得三羟甲基丙烷。此法只见间歇式生产,工艺落后,成本高,质量差,生产能力文献报
7、道,尚未工业化生产。低,全程收率最高可达70%,与国外相比单耗较1.2 缩合加氢法高。国内外缩合歧化工艺原料及公用工程消耗定[4]缩合加氢法反应方程式如下:额比较见表2。N(C2H5)32HCHO+CH3CH2CH2CHO表2 国内外缩合歧化工艺原料及公用工程消耗定额比较CH原料及消耗定额3CH2C(CH2OH)2CHO(6)单位公用工程美国日本中国催化剂CH3CH2C(CH2OH)2CHO原材料H2 甲醛(37%)kg·t-1210021302760 正丁醛(99%)kg·t-1600600675CH3CH2
8、C(CH2OH)3(7) 液碱(42%)kg·t-18209201020缩合加氢法是以正丁醛和甲醛为原料,以三 甲酸kg·t-15030 助剂kg·t-1283乙胺为催化剂进行羟醛缩合反应生成2,22二羟公用工程甲基丁醛,然后催化加氢生成三羟甲基丙烷,加氢 蒸汽t·t-15.53.07.83 水t·t-1225200121后的反应液经减压蒸馏得产品三羟甲基丙烷。-1 电kWh·t662
