具有不同序列分布集成橡胶的性能.pdf

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1、实验C合H成IN橡A胶工SY业NT，2H0E1T4IC—07R—U1B5B，3E7R(4)I：N2D80U—ST2R8Y3具有不同序列分布集成橡胶的性能王妮妮，徐林，于国柱，廖明义，王亮，李传清，解希铭(1．大连海事大学交通运输装备与海洋工程学院，辽宁大连116026；2．中国石化北京北化院燕山分院橡塑新型材料合成国家工程研究中心，北京102500)摘要：探讨了影响苯乙烯一异戊二烯一丁二烯三元共聚橡胶(集成橡胶SIBR)序列分布的各种因素，包括侧基结构含量、单体配比、嵌段结构等，并分析了这些因素对SIBR性能的影响。结果表明，随着聚合物中1，2一聚丁二烯

2、和3，4一聚异戊二烯结构含量的增加，SIBR的玻璃化转变温度升高，抗湿滑性能也逐渐提高，所有试样的滚动阻力均较低。对于全无规聚合物而言，单体配比主要影响其抗湿滑性能。采用分步加料方式制备嵌段结构的SIBR可以降低其滚动阻力。关键词：集成橡胶；苯乙烯；异戊二烯；丁二烯；序列分布；微观结构；物理机械性能；动态力学性能中图分类号：TQ333．1文献标志码：A文章编号：1000—1255(2014)04—0280—04苯乙烯(St)一异戊二烯(Ip)一丁二烯(Bd)和氧含量均小于10×10(质量分数，下同)；Bd，共聚橡胶(集成橡胶SIBR)作为一种能平衡“魔聚

3、合级，北京燕山石化公司合成橡胶厂生产；Ip，鬼三角”的胎面用胶，是由锂系负离子合成的新工业级，上海金山石化公司生产，使用前经活化的型胶种。负离子聚合具有分子设计的特点，采用分子筛浸泡，使水含量和氧含量均小于10×不同的合成工艺，如一次投料法、二次投料法、连10～；环己烷，工业级，中国石化燕山石化公司合续投料法及阶段升温等方式可以合成出一系列具成橡胶厂生产，使用前经活化的分子筛浸泡，使水有不同微观结构的聚合物。国内较早开展SIBR含量和氧含量均小于10×10～；正丁基锂(n—研究开发工作的是中国石化公司北京北化院燕山BuLi)，北京北化院燕山分院锂系部制备

4、，使用前分院，该院曾合成出具有多种微观结构的SIBR，用双滴定法进行浓度标定；四氢呋喃(THF)，分析女口SBR—BR—SBR和SBR—IR—SBR等¨，=}匕京纯，北京北化精细化学品责任有限公司生产，使用化工大学、大连理工大学和大连海事大学等也在前用分子筛浸泡2周以上，使其水含量低于20×10。。。；四氢糠醇乙醚(ETE)，自制，气相色谱测定进行这方面的研究工作。由于SIBR具有良好的其质量分数为99％；四氯化锡，分析纯，北京五七综合性能，因此被认为是颇具发展前途的合成橡六零一厂生产；异丙醇，分析纯，天津化学试剂六胶品种之一。一直以来国内外对此研究工作

5、的焦厂分厂生产；高纯氮气，纯度大于99．999％，北京点多放在新型极性调节剂的开发上，如三哌啶膦夏天气体厂生产。化氧TPPO、薄荷醇钠j、壬基苯酚钾等，对1．2试样制备于SIBR序列分布的研究较少，所以本工作重点聚合在5L不锈钢反应釜内进行SIBR研究影响SIBR序列分布的各种因素，包括侧基的聚合。首先用高纯氮气置换反应釜，在氮气保结构含量、单体比例、嵌段结构等，并就这些因素护下将溶剂环己烷、st、Ip、Bd及结构调节剂按配对SIBR性能的影响进行分析。方经计量后加入到聚合釜中，搅拌使其混合均匀。1实验部分1．1主要原材料及其处理收稿日期：2013—11

6、—21；修订日期：2014—04—30。作者简介：王妮妮(1981一)，女，辽宁大连人，博士研究生，工st，聚合级，中国石化燕山石化公司化工一厂程师。从事新型橡胶的合成与改性研究工作。生产，使用前经活化的y一氧化铝浸泡，使水含量基金项目：中国石油化工集团公司资助项目(409083)。第4期王妮妮等．具有不同序列分布集成橡胶的性能升温至引发温度50℃，恒温后进行破杂，最后加本一致，所以有必要探讨一下不同侧基结构含入引发剂n—BuLi，反应若干时间后加入四氯化量的影响规律。锡进行偶联，聚合结束后加入异丙醇终止反应，用2．1．1对微观结构的影响氮气将产物压出。

7、胶液经水蒸气凝聚，在110℃在负离子聚合过程中可以用多种结构调节剂的开炼机上进行干燥后备用。聚合物B—SI、来控制分子链的侧基结构含量。本实验是通BI—SB和SIB—B均是按照上述方法、通过分步过采用不同量的THF制得含有不同侧基结构的加入单体的方式制得。SIBR(见表1)。从表1可以看出，调节剂THF用混炼与硫化在辊温为(50±5)℃的开炼机量较低时SIBR中有少量Ps微嵌段，随着调节剂上混炼生胶，停放4h后进行返炼，返炼完毕后停用量的增加PS微嵌段消失，Ps呈无规分布。随放0．5h。用平板硫化机硫化试样，基础配方为：着THF用量的增加，SIBR中的1

8、，2一PB和3，4一生胶100g，芳烃油5g，炭黑45g，硫黄1g，促进PI结构