鞣质的结构与分类课件

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1、第二节鞣质的结构与分类可水解鞣质:hydrolysabletannins缩合鞣质:condensedtannins复合鞣质:complextannins根据鞣质的化学结构特征进行分类特点:分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇。分类：根据水解的主要产物（酚酸及其多元醇）不同，分为没食子鞣质、逆没食子鞣质（鞣花鞣质）、可水解鞣质低聚体、C-苷鞣质和咖啡鞣质等。一、可水解鞣质类1．没食子鞣质（gallotannins）（1）结构特点①水解后生成没食子酸和糖或多元醇。②糖或多元醇部分的羟基全部或部分地被酚酸或

2、缩酚酸所酯化，结构中具有酯键或酯苷键。其中糖及多元醇部分最常见的为葡萄糖，此外还有D-金缕梅糖（D-hamamelose）、原栎醇（protoquercitol）、奎宁酸（quinicacid）等。D-金缕梅糖原栎醇奎宁酸（2）代表化合物①五倍子鞣质：在国外称为中国棓鞣质（chinesegallotannin），我国药典称为鞣酸。是可水解鞣质类的代表。是一种混合物，从中分离出8个单体化合物。表11-1五倍子鞣质的组成组　分相对含量(%)组分的组成化合物五-O-没食子酰葡萄糖(G5)六-O-没食子酰葡萄糖(G6)七-O-没食子酰葡萄糖(G7)八-O-没

3、食子酰葡萄糖(G8)九-O-没食子酰葡萄糖(G9)十-O-没食子酰葡萄糖(G10)十一-O-没食子酰葡萄糖(G11)十二-O-没食子酰葡萄糖(G12)4121925201362含异构体8个以上含异构体9个以上含异构体7个以上五倍子鞣质所有组分的化学结构，都是以1，2，3，4，6-五-没食子酰葡萄糖为“核心”，在2，3，4位上有更多的没食子酰基以缩酚酸的形式相连接形成的。根据以上结果得知，五倍子鞣质混合物是由五至十二-O-没食子酰葡萄糖组成的。五倍子鞣质制成软膏外用具有收敛止血作用，内服用于治疗腹泻、慢性胃肠炎及溃疡等。GG=二倍没食子酰基GGG=三倍

4、没食子酰基②老鹳草素（geraniin）是第一个从龙芽草中分得的可水解鞣质结晶性成分，以后陆续分得结晶性成分金缕梅鞣质（5，6-di-galloyhamamelose）、诃子酸（chebulinicacid）等。金缕梅鞣质2．逆没食子鞣质（ellagitannins）逆没食子鞣质是植物中分布最广泛、种类最多的一类可水解鞣质。（1）结构特征又称为鞣花鞣质，是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸与多元醇（多数是葡萄糖）形成的酯。水解后可产生逆没食子酸（鞣花酸，ellagicacid）。与六羟基联苯二甲酰基（hexahydroxydiphenoyl，HH

5、DP）有生源关系的酚羧酸的主要的酰基有：DHDG：脱氢二没食子酰基（dehydrodigalloyl）Val：橡腕酰基（valoneoyl）Sang：地榆酰基（sanguisorboyl）DHHDP：脱氢六羟基联苯二酰基（dehydrohexahydroxydiphenoyl）Che：诃子酰基（chebuloyl）这些酰基态的酚羧酸在植物体内均来源于没食子酰基，是相邻的二个、三个或四个没食子酰基之间发生脱氢、偶合、重排、环裂等变化形成的。它们之间的衍生关系可由图11-2表示。图11-2HHDP的衍生关系（2）代表化合物特里马素Ⅰ、Ⅱ(tellimag

6、randinⅠ、Ⅱ)，木麻黄亭（casuarictin），英国栎鞣花素（pedunculagin）等是最初分得具HHDP基的逆没食子鞣质。这类鞣质因HHDP基及没食子酰基的数目、结合位置等不同，可组合成各种各样的结构。五没食子酰基葡萄糖特里马素Ⅰ：R=H（α，β）特里马素Ⅱ：R=G具有DHDG基的逆没食子鞣质如仙鹤草中的仙鹤草因（agrimoniin）。具有DHHDP基的如老鹳草中的老鹳草素（geraniin）。具有Val基的如月见草中的月见草素B（oenotheinB）。具有Sang基的如地榆中的地榆素H-2（sanguiinH-2）具有Che基的

7、如诃子次酸（chebulinicacid）。3．可水解鞣质低聚体（hydrolysabletanninoligomers）（1）结构特征逆没食子鞣质二分子以上缩合可形成可水解鞣质低聚体。目前已从中草药中分得的，根据葡萄糖核的数目可分为二聚体、三聚体及四聚体。它们都是由单分子之间偶合而形成的，因没食子酰基（G）、HHDP基等位置、缩合度不同所衍生的各种低聚体。其中二聚体最多，约有200多种，三聚体约有20多种，四聚体有6种。（2）代表化合物二聚体：从山茱萸中分得的山茱萸素（cornusiin）A、D、E。三聚体：从山茱萸中分得的山茱萸素（cornusi

8、in）C、F。四聚体：从地榆中分得的地榆素H-11（sanguiinH-11））。R1R2R3Cornusi