药用高分子材料学复习重点.doc

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1、第一章绪论1、高分子分别在传统制剂、现代制剂中的作用答:在传统剂型中的应用的高分子材料:如作为片剂的赋形剂、黏合剂、润滑剂等。在现代制剂中高分子作为应用在控释、缓释制剂和靶向制剂中,如做微丸的赋形剂、缓释包衣的衣膜以及特殊装置的器件。包装用材料。药用辅料的定义答:辅料是经过安全评价的、有助于剂型的制备以及保护、支持,提高药物或制剂有效成分稳定性和生物利用度的材料。第二章高分子的结构、合成和化学反应聚合物的结构式答:聚乙烯(PE)聚丙烯(PP)聚苯乙烯(PS)聚氯乙烯(PVC)聚甲基丙烯酸甲脂(PMMA)聚乙酸乙烯酯(PVAc)聚乙烯醇(PVA)纤维素尼龙-66按照性能和用途进行的高分子

2、材料分类答:五大类,塑料、橡胶、纤维,涂料以及黏合剂。热塑性塑料和热固性塑料的区别答:热塑性塑料——受热后软化,冷却后又变硬,这种软化和变硬可重复、循环,因此可以反复成型。大吨位的品种有聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯。热固性塑料——是由单体直接形成网状聚合物或通过交联线型预聚体而形成,一旦形成交联聚合物,受热后不能再回复到可塑状态。聚合过程(最后的固化阶段)和成型过程是同时进行的,所得制品不溶不熔。热固性塑料的主要品种有酚醛树脂、氨基树脂、环氧树脂等。柔性概念、影响因素答:(1)主链结构当主链中含C-O,C-N,Si-O键时,柔顺性好。因为O、N原子周围的原子比C原子少,内旋转的位阻小;而S

3、i-O-Si的键角也大于C-C-C键,因而其内旋转位阻更小,即使在低温下也具有良好的柔顺性。当主链中含非共轭双键时,虽然双键本身不会内旋转,但却使相邻单键的非键合原子间距增大使内旋转较容易,柔顺性好。当主链中由共轭双键组成时,由于共轭双键因p电子云重叠不能内旋转,因而柔顺性差,是刚性链。(2)侧基侧基的极性越大,极性基团数目越多,相互作用越强,单键内旋转越困难,分子链柔顺性越差。非极性侧基的体积越大,内旋转位阻越大,柔顺性越差;对称性侧基,可使分子链间的距离增大,相互作用减弱,柔顺性大。侧基对称性越高,分子链柔顺性越好。(3)氢键大大增加分子链的刚性。(4)链的长短如果分子链较短,内旋

4、转产生的构象数小,刚性大。如果分子链较长,主链所含的单键数目多,因内旋转而产生的构象数目多,柔顺性好。但链长超过一定值后,分子链的构象服从统计规律,链长对柔顺性的影响不大。(5)交联使分子链的柔性降低。(6)温度温度越高,链的柔性越大。结晶聚合物的主要特征及其结晶过程的主要特征答:1.结晶聚合物的主要特征(1)部分结晶聚合物结晶结构的基本单元是链段,链段的运动和整齐堆砌受到整个分子链的牵制(2)存在熔程与结晶温度有关。结晶温度低,熔程宽,反之则窄。结晶度Xc=晶相的含量/试样总含量*100%2.结晶过程的主要特征(1)聚合物结晶过程与小分子化合物相似,要经历晶核形成和晶粒生长两过程。(

5、2)结晶温度不同,结晶速度也不同,在某一温度时出现最大值,出现最大结晶速度的结晶温度可由以下经验关系式估算:Tmax=0.63Tm+0.37Tg-18.5(3)在Tg与Tm温度范围内进行。温度高于熔点Tm,高分子处于熔融状态,晶核不易形成;低于Tg,高分子链运动困难,难以进行规整排列,晶核也不能生成,晶粒难以生长。(4)有主结晶阶段和次结晶阶段之分。聚合物的键接方式、单体、单体单元、重复单元的区分键接顺序——高分子链各结构单元相互连接的方式。缩合——一种加聚——多种1.均聚物结构单元的键接顺序结构完全对称的单体——只有一种键接方式结构不对称的单体——多种方式单体单元键接方式三种:头头键

6、接、头尾键接、尾尾键接2.共聚物的序列结构:交替共聚物、无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物单体:形成结构单元的小分子化合物,是合成聚合物的原料CH2=CHCl结构单元:-CH2CHCl-重复单元(链节):-CH2CHCl-单体单元:聚氯乙烯的结构单元与所用原料氯乙烯单体的分子相比,除了电子结构有所改变而外,原子种类和各种原子的个数完全相同,这种单元又可称为单体单元。缩合结构单元比单体少一些原子,这种结构单元不能称为单体单元自由基聚合的基元反应答:(1)链引发①引发剂I分解,形成初级自由基R•;②初级自由基与单体加成,形成单体自由基。(2)链增长。链增长反应的两个特征:i.放热反应ii.

7、活化能低,反应速率很大(3)链终止(4)链转移。特点:活性中心并未减少,降低聚合度,导致支化、交联等。i.向单体转移。ii.向引发剂转移。iii.向大分子转移。iv.向溶剂转移。(5)阻聚作用阴离子聚合中催化剂的活性和单体的活性、阴离子聚合的特点及链终止特点、原因答:引发剂的活性:电子给体,亲核试剂,属于碱类。碱性越强,引发能力越强。单体的活性:阴离子聚合单体必须含有能使链增长活性中心稳定化的吸电子基团,主要包括带吸电子取代基的乙烯基单体、一些

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