Fenton氧化深度处理制浆中段废水的研究-论文.pdf

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1、期:}}迭纸2014年第3期-综述与专论·Fenton氧化深度处理制浆中段废水的研究刘合生张健李慧洁(1.威海晨源分子新材料有限公司,山东威海264200;2.青岛科技大学环境与安全工程学院,山东青岛266042)摘要采用Fenton试剂深度处理絮凝后的制浆中段废水,研究Fe“,H202的用量,pH、反应时间对处理效果的影响。实验结果表明Fe为0.8g.L~,H202为0.67rn1.L~,pH=4,反应时间为30min处理效果最佳,COD去除率达到46%。通过絮凝和Fenton氧化后最终出水COD为43mg.L~,达到《污水综合排放标准》(GB8978—1996)一

2、级A的标准。关键词制浆中段废水;Fenton试剂;深度处理;COD制浆中段废水排放量大、污染严重、难处理,危害较大¨.2J。采用生化处理后出水COD浓度扔达不到2实验结果与讨论排放标准,需进行深度处理。2.1pH对处理效果的影响Fenton氧化是废水深度处理的常用技术’。,但取絮凝后出水加入0.67ml/1的H0,再投加0.8如果废水COD较高时,导致药剂用量较大,成本较高,此外产生絮体量大,从而给后续污泥处置带来困l的硫酸亚铁,搅拌反应60rain,反应结束后再将pH调难,也会使成本升高。絮凝工艺是操作简便、经济好为8,不同pH下COD去除率的变化如图1所示。的废水

3、处理工艺』,但单独采用该工艺往往不能满足40排放标准。本课题组前期研究絮凝工艺深度处理制35浆中段废水,尽管基本能满足排放标准,但效果不稳30定。本研究在此基础上,将絮凝后出水进一步采用錾zsFenton氧化进行处理,可降低单独采用Fenton氧化的口200U处理成本,提高处理效果。151O1实验材料与方法234567pH1.1废水来源图1pH对对废水COD,去除率的影响某造纸厂生化处理后的制浆中段废水,经絮凝处理后,其CODcCr为(50~80)mg/l。由图1可以看出,在固定反应时间,反应的硫酸亚1.2分析方法铁加入量以及双氧水加入量的情况下,CODQ的去除率CO

4、D采用便携式水质分析仪(DR1010,美国随着pH的增大,先升高后下降,当pH=4左右时,HACH)测定;pH采用美国HACH公司Sension6型COD的去除率达到最高,为40%。pH值增大或者减pH计测定。小,COD的去除率都急剧减小。Fenton反应需在酸性条件下进行,pH值升高不仅抑制了反应中·OH的收稿日期:2014—08—11·4·期:}}迭纸2014年第3期恃口0u产生,而且使溶液中的Fe和Fe¨以氢氧化物的∞形柏率∞又开始∞下降竹。其O原因是在处理制浆中段废水时,通式沉淀下来而失去催化能力,从而使废水中的COD过Fe¨催化HO:产生·OH的数量,在一定

5、范围内的去除率下降。此外,HO在碱性条件下会分解为随着HO的用量增加而增多,但当HO:的用量增HO和O。另一方面,若pH值太低时,复杂中间体大到一定程度后,过量的HO一开始就迅速地把Fe—O:H的产生会受到限制,则Fe不能顺利地再Fe氧化成Fe¨,使得反应在Fe¨催化下进行,这样生,Fenton试剂链反应效率受到影响,导致处理后的不仅消耗了大量HO:,而且抑制了·OH的生成。此制浆中段废水COD的去除率下降。外,过量的HO:还会与·OH发生反应,这同样消耗2.2Fe“的用量对处理效果的影响了大量的H2O2和·OH。取絮凝后水样,调节pH为4,加入0.67ml/1的H:

6、O:,反应60min,硫酸亚铁加入量对COD去除率的影响如图2所示。96\槲0u96\料Q00帖们∞筋∞∞艏柏∞勰∞U.4U.a1.Z1.口Z.U双氧水加入量/(mL/L)图3HO加入量对COD去除率的影响2.4反应时间对处理效果的影响U.4U.U.51.U1.Z1.4取絮凝后水样,调节pH为4,加入0.67ml/1的Fe。加入量/(g/L)图2Fe的加入量对COD。去除率的影响H2O2,0.8g/l的硫酸亚铁,反应时间对CODcr去除率的影响如图4所示。由图2可知,在固定反应时间,pH及双氧水加入量的情况下,随着添加到制浆中段废水中Fe用量的增加,制浆中段废水的CO

7、D去除率增大,当Fe用量达到0.8mg/l后,去除率最高,达到46%。一般来说,Fe¨用量的提高使得HO分解,产生·OH的速度也加快,使制浆中段废水COD的去除率升高。当Fe用量大于0.8mg/1后,H2O2分解产生的·OH被过量的Fe反应掉,使废水中·OH的量减少,从而影响制浆中段废水COD的去除。1UzU_川4UW反应时间/min2.3H,O,的用量对处理效果的影响图4反应时间对COD去除率的影响取絮凝后水样,调节pH值至4,投加0.8g/l的硫由图4可知,在固定反应的硫酸亚铁加入量和双酸亚铁,置于六联搅拌器上搅拌反应60min,HO加氧水加入量

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