中医药大学有机化学课件jc整理-取代羧酸

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1、第一节卤代酸一、卤代酸的命名二、卤代酸的制备1、α—卤代羧酸2-氯丙酸，α-3，3-二氯丁酸，β，β-α-氢的反应(2)卤素取代２β－卤代酸的制备三、卤代羧酸的性质主要讨论诱导效应的影响.诱导效应的表示标准-I效应X的电负性大于H,吸电子.Y的电负性小于H,供电子.+I效应三、卤代羧酸的性质1.酸性_吸电基使负离子稳定酸性增强2.662.812.873.310.701.292.814.75不同原子不同数目2.864.04.524.82不同距离2、水解2、β—卤代羧酸1、α—卤代羧酸3、γ,δ—卤代羧酸γ-γ-丁内酯δ-δ-戊内酯第二节羟基酸二、醇酸的性质与制备三、酚酸的性质和制备一、分类和

2、命名羟基酸羧酸中烃基上的氢原子被羟基取代而生成的化合物称为羟基酸。2-羟基丙酸α-羟基丙酸3-羟基-3-羧基戊二酸β-羟基-β-羧基戊二酸（柠檬酸）2-羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸（水扬酸）或或或(乳酸)二、醇酸的化学性质具有羟基和羧基的各种反应,由于两个官能团相互影响,还具有一些特性.(甲)酸性3.874.514.86(乙)脱水反应α-羟基酸:两分子相互酯化,生成六元环的交酯.吸电基β-羟基酸:分子内脱水生成α,β-不饱和酸γ-和δ-羟基酸:生成五元环和六元环的内酯δ-戊内酯α-羟基丙酸丙交酯δ-羟基戊酸三、醇酸的制法（乙）羟基晴水解1、α-羟基酸（甲）卤代酸水解（１）羟基晴水解2．β-羟基酸

3、是制备β-羟基酸酯和β-羟基酸的重要方法之一.（２）Reformatsky反应三、酚酸的性质与制备1、性质２．酚酸合成—Kolbe-Schmidt反应工业上是在加热加温下，由苯酚钠和二氧化碳作用生成邻羟基苯甲酸.第三节羰基酸一、分类和命名二、羰基酸的化学性质三、乙酰乙酸乙酯的互变异构四、乙酰乙酸乙酯的制备及应用β-二羰基化合物:指两个羰基被一个碳原子隔开的一类化合物。酮式烯醇式沸点：41℃(267Pa)33℃(267Pa)分子内氢键p-π共轭使烯醇式稳定某些化合物中烯醇式含量酮式烯醇式烯醇式含量/%共振杂化体互变异构共振杂化体与互变异构本质区别！（二）乙酰乙酸乙酯的合成及应用Claisen

4、酯缩合机理:交叉Claisen酯缩合：可否得到一个主产物？分子内Claisen酯缩合（Dieckmann缩合）用于制备五元和六元环β-酮酸酯乙酰乙酸乙酯的工业制法（甲）酮式分解（2）乙酰乙酸乙酯的性质（乙）酸式分解酸式分解的机理：乙酰乙酸乙酯与伯卤代烷的亲核取代反应：（3）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用制备甲基酮：收率不高制备各种二酮：2,6-庚二酮2,5-己二酮1-苯基-1,3-丁二酮制备环烷基酮：制备高级酮酸：（三）丙二酸二乙酯的合成及应用（甲）制备（乙）应用制备取代乙酸：制备二元酸：制备环烷酸：三、互变异构（一）酮烯醇互变异构室温第四节氨基酸（1）氨基酸的结构、命名和分类（2）氨基酸的性

5、质氨基酸:分子中同时含有氨基和羧基的一类化合物。（1）氨基酸的结构、命名和分类从自然界获得的氨基酸都是α-氨基酸；除甘氨酸外，α-碳原子都具有手性。（甲）结构氨基酸的构型标记采用相对构型标记法：L-丝氨酸(Serine)L-蛋氨酸(Methionine)L-组氨酸(Histidine)手持编号为1的碳原子，让碳链自然下垂，氨基写在碳链两侧，当手性氨基在碳链左侧时为L-构型。自然界获得氨基酸基本都是L-型。4-甲基-2-氨基戊酸亮氨酸(Leucine)2,6-二氨基己酸赖氨酸(Lysine)2-氨基戊二酸谷氨酸(Glutamicacid)氨基酸的系统命名以羧酸作为母体，氨基作为取代基，不过由

6、自然界蛋白质水解得到氨基酸都是α-氨基酸，都有俗名。（乙）命名酸性氨基酸：羧基数目比碱性氨基多，等电点PI<5(有2个)。L-天门冬氨酸(Asparticacid)L-谷氨酸(Glutamicacid)（丙）分类：与羟基酸类似，氨基酸可以按照氨基在碳链上的位置而分为α、β、γ、δ、ω-氨基酸；也可以根据氨基酸等电点大小将其分为酸性氨基酸、碱性氨基酸和中性氨基酸。L-赖氨酸(Lysine)L-组氨酸(Histidine)碱性氨基酸：碱性氨基数目比羧基多，等电点PI>7(共有4个)。L-精氨酸(Arginine)L-羟基赖氨酸(Hydroxylysine)中性氨基酸：碱性氨基与羧基数目相等，P

7、I=5-7(共17个)。L-丝氨酸(Serine)L-蛋氨酸(Methionine)L-谷酰胺(Glutamine)L-色氨酸(Tryptophan)（2）、氨基酸的制法(甲)α-卤代酸的氨解此反应容易导致仲胺和叔胺衍生物生成,不易纯化副产物:(乙)Gabriel法此反应容易获得较纯的氨基酸(丙)Strecker合成法这是工业上制备α-氨基酸常用方法苯丙氨酸（3）、氨基酸的性质多数氨基酸易溶于水，具有较高熔点。氨基酸具有