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《纺织品中全氟辛烷磺酰基化合物 PFOS 检测技术.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、纺织品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的检测分析已成为全球研究的热点,本试验对几种最新的检测方法{〔HPLC(高效液相色谱)/ESI(电喷雾电离负源)/MS/MS(二级质谱)〕、HPLC/FLD(荧光检测器)、HPLC/Q-TOF(四级杆飞行时间串联质谱)、GC/ECD(电子捕获检测器)}进行了阐述、分析和评估,并简要展望了PFOS研究的发展趋势.2006年12月27日,欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限制全氟辛烷磺酸销售以及使用的指令》(2006/122/EC),规定欧盟市场上制成品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的质量分数
2、不超过0.005%,该指令的过渡期为18个月,在2008年4月正式实施.PFOS是欧盟在纺织品实施AZO等技术贸易措施后的又一新绿色壁垒.其实早在2000年,3M公司(世界最大的PFOS生产商)已主动提出逐渐停止PFOS的生产.PFOS是一种重要的全球性污染物,因其疏水疏油,作为表面活性剂被广泛应用于纺织品、皮革、农药、地毯、家俱等领域.PFOS〔CF3(CF2)7SO3-〕是由17个氟原子和8个碳原子组成的烃链,烃链末端碳原子上联一个磺酰基,其余的氢原子全部被氟取代,故称为全氟化合物.PFOS(CAS:1763-23-1)具有很强
3、的电负性、很高的稳定性,一般状态下很难降解,只有在高温焚烧时才发生裂解,它已成为继二英之后日益引起重视的新型持久性有机污染物.目前,国内外专家正在积极研究PFOS的检测方法,本文介绍了最新的4种检测方法:HPLC/Q-TOF、GC/ECD、HPLC/FLD、HPLC/ESI/MS/MS.1检测方法1.1HPLC/ESI/MS/MS采用高效液相色谱电喷雾电离负源二级质谱测定PFOS是目前应用最广泛的一种方法.前处理采用固相萃取技术,SPE柱为C18柱,规格为500mg.净化过程:分别用10mL甲醇和5mL水活化小柱,流速为2滴/s;待
4、测提取液以1滴/s的速度过柱;最后用5mL的甲醇以1滴/s的速度洗脱,收集洗脱液.液相色谱采用C18色谱柱(2.1mm×150mm),柱温40℃,流动相为45∶55的乙腈和醋酸铵,流速为0.2mL/min.质谱采用的电离源为电喷雾电离负源(ESI),雾化温度为275℃,电喷雾压力为5300V(N2),辅助气体(N2)流量为10.0L/min.PFOS选择性监测离子质荷比(m/z)为499.该方法的线性范围是5~500ng/L,线性相关系数为0.9905,平均回收率为86.63%,检出限为0.5ng/L.HPLC/ESI/MS/MS方
5、法的灵敏度高,选择性好,检测限低,方法准确、可靠,分析结果令人满意,但有时会过度检出.1.2HPLC/FLD1.2.1PFOS衍生化反应式1.2.2PFOS衍生化过程衍生化后的PFOS在高效液相色谱荧光检测器上有较好的响应.在50mg样品中加入1mL水、内标C14-PFOS、1mL2mol/L的碳酸钠缓冲溶液(pH10)、1mL0.5mol/L四丁基铵(TBA)溶液.混匀后,将试管放在水浴中振荡10min.用4mL的混合溶液[体积比V(二乙醚)∶V(正己烷)为1∶1]清洗吸附在瓶壁上的PFOS和TBA离子对,并振荡15min,反复该
6、过程3次.然后将萃取液合并,并且在液氮下浓缩.在浓缩液中添加6mg3-溴乙酰基-7甲氧基-香豆素(BrAMC)与2mL丙酮,并冷却至-30℃放置2h以上,用以沉淀过量的BrAMC.该样品能在-30℃条件下保存48h.在混合物过滤后,10L的过滤液进样.色谱柱采用C18柱(ODS,50mm×4.6mmI.D.),柱温为30℃,流动相为乙腈和水(体积比为3∶1).荧光检测器的激发波长为366nm,发射波长为419nm.该方法检测限为50pmol/50mg,回收率大于90%.1.3HPLC/Q-TOF高效液相四级杆飞行时间串联质谱技术是分
7、析样品的有力工具.[14]固相萃取,SPE柱的活化采用10mL甲醇和10mL11%醋酸;待测样品采用1~2mL/min的流速过柱,10mL甲醇冲洗后真空干燥2h,用4mL甲醇淋洗SPE,流出液用甲醇∶丙酮[1∶1(V/V)]淋洗过的玻璃管C接受,将C管中的淋洗液用氮吹至2mL并转移至10mL玻璃管D中,用800!L甲醇冲洗玻璃管C并将冲洗液转移至玻璃管D中,加入1200!L0.01%氨水溶液,并用体积比为70∶30(V/V)的甲醇和0.01%氨水溶液稀释至10mL,保存在4℃的冰箱中,样品分析前加入50mL质量浓度为20~50ng/
8、mL的内标C14-PFOS.液相采用色谱柱为C18柱[2.1mm×10mm(I.D.)×3.5!m],柱温25℃.流动相A相为含5mmol/L醋酸铵的水溶液,B相为甲醇.梯度洗脱条件在0~0.5min,60%B线性变化至80%B;0.
