溶胶-凝胶法制备ZnO:Sn薄膜的微观结构及光电特性.pdf

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1、研究与开发文章编号:1001-9642(2013)04—0025-03溶胶一凝胶法制备ZnO:Sn薄膜的微观结构及光电特性马德福,胡跃辉,胡鸿豪,张效华,陈义川,陈新华(景德镇陶瓷学院机械电子工程学院,景德镇333000)【摘要】利用溶胶一凝胶法在石英玻璃衬底上制备及四探针测试仪(KDY一1)对不同ZnO:Sn薄膜样品的sn掺杂Zn0薄膜(Zn0:Sn),研究了不同sn掺杂量对薄膜结晶度、微观结构和光电特性进行分析,从而找出制备结晶性、表面形貌和光电特性的影响。通过X射线衍射ZnO:Sn薄膜Sn掺杂量的最

2、佳比例。仪(XRD)、扫描电子显微镜(8EM)、紫外一可见光光度计1实验(uV—VIs)和四探针测试仪对Zn0:sn薄膜进行表征,结果表采用乙酸锌(Zn(CHcoo),·2H,O)作为锌源(前明:sn掺杂2at.%时,薄膜具有良好的C轴择优取向,表驱体),乙醇作为溶剂,乙醇胺(MEA)作为稳定剂,四面簇拥生长并呈现六角形结构,薄膜的平均透光率大约为氯化锡(SnC1·5H,O)作为掺杂剂。分别配制Sn/Zn9O%.电阻率最小仅为19.6Q·cm。【关键词】透明氧化物半导体,Zn0薄膜,锡掺杂,摩尔比为Oat

3、.%,lat.%,2at.%,3at.%和5at.%的溶胶溶胶一凝胶法溶液(分别命名为ZnO,SZO,S,ZO,SZO,SZO),中图分类号:T0174.75文献标示码:A添加的乙醇胺与乙酸锌的摩尔比为1:1,然后60"C水浴搅拌3h得到Zn浓度为0.8mol/L的透明无色溶胶,0引言静置5天待用。氧化锌(ZnO)是一种n型宽禁带半导体,禁带宽薄膜的制备采用旋涂工艺,以石英玻璃作为基底。度为3.3eV,晶体结构为六方形纤锌矿结构。因其独特的先在1000r/rain低转速下旋转10s,然后在3500r/mi

4、n光电特性,而被广泛应用于各种光电器件中,如薄膜晶下高速旋转30s完成镀膜,每镀完一层膜后在300E空气体管的活性层(thinfilmtransistors,简称TFTs)[121、环境下干燥l0min,待空气中冷却5min后,进行第二层涂膜,如此重复镀膜五层后,在700E温度下退火l小时,有机发光器件的电极和太阳能薄膜电池等[3-4]。ZnO基薄膜的制备方法主要有:直流/射频(DC/RF)磁控溅射法、最后随炉冷却制备出不同Sn含量的ZnO:Sn薄膜样品。分子束外延法(MBE)、脉冲激光沉积法(PLD)、

5、化学2结果与讨论气象沉积法(CVD)、喷雾热分解法和溶胶凝胶法[51等。2.1薄膜的晶体结构溶胶一凝胶法具有成膜均匀性好、成膜面积大、与衬底为了研究Sn掺杂对薄膜结晶性的影响,利用X射附着力强、对衬底要求较低、可精确控制掺杂水平、工线衍射仪(XRD)对不同Sn掺杂量的薄膜样品进行测试艺简单等优点。分析,其衍射峰如图l所示。结果显示所有的薄膜样品未掺杂氧化锌薄膜的导电性不高,主要由其本征缺在23。左右的位置都有一个宽的峰包,这是来源于石英陷决定,包括氧空位和锌间隙,不能满足太阳能薄膜电玻璃衬底。无掺杂的Zn

6、O薄膜(ZnO)具有较高的(002)池接触层的实际应用,而且高温下也非常不稳定。因此,峰,峰形尖锐,这意味着其结晶性较好,晶粒尺寸较大。对Zn0薄膜进行掺杂可以进一步提高其导电性和稳定性,随着Sn掺杂量的增加,znO:Sn薄膜样品(002)峰都有主要掺四价的金属元素,例如锡(Sn)【6J、硅(Si)【7J、所下降。但Sn掺杂量为2%时,S,ZO薄膜的(002)峰稼(Ge)[81、钛(Ti)[91等。然而,Sn掺杂ZnO薄膜值最高,与ZnO薄膜样品的结晶性相当,显示出具有良的制备工艺或真空沉积技术报道较少,

7、而且Sn离子半好的C轴择优取向。当Sn掺杂为5%时,SZO薄膜的(002)径(0.69A)比Zn离子半径(0.74A)小,因此Sn峰不明显,几乎没有结晶,说明Sn掺杂量过多会阻碍薄离子完全可以取代zn2离子的位置[101,那么可以通过Sn膜的结晶生长。以下将不再讨论SZO薄膜样品。掺杂ZnO薄膜来改善薄膜的电学特性。另外,在这些四对已经结晶的ZnO,S.ZO,S,ZO和S,ZO薄膜样品价金属元素中,Sn掺杂ZnO薄膜能够有效改善薄膜的可的平均晶粒尺寸可以通过谢乐(Scherrer)公式估算:见光透过率[“

8、】。这里研究了利用溶胶凝胶法制备不同Sn掺杂量的,0.9‘,、)BcOs9、ZnO薄膜,通过X射线衍射仪(XRD,D8Advance)、扫描电子显微镜(SEM,FEI,QuanTA-200F)、紫外一其中d是平均晶粒尺寸;入是X射线的波长1.5406可见光光度计(UV—vIS,PerkinElmerLambda750)A;0是布拉格衍射角;B是(002)晶面衍射峰的半高宽(rad)。可以分别计算出ZnO,S1ZO,S2zO和S

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