物理化学练习动力学208级-2010.doc

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1、物理化学练习（动力学2）2008级一、选择题1.稀溶液反应CH2ICOOH+SCN-CH2(SCN)COOH+I-属动力学控制反应，按照原盐效应，反应速率k与离子强度I的关系为下述哪一种？(A)I增大k变小(B)I增大k不变(C)I增大k变大(D)无法确定关系2.受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致：(A)单重态到三重态的跃迁(B)三重态向基态的跃迁(C)振动模式不同(D)核自旋跃迁3.破坏臭氧的反应机理为：NO+O3NO2+O2NO2+ONO+O2在此机理中，NO是：(A)总反应的产物(B)总反应的反应物(C)催化剂(D)上述都不是4.催化剂能极大地改变反应速率，以下说法不正确的是：(

2、A)催化剂改变了反应历程(B)催化剂降低了反应的活化能(C)催化剂改变了反应的平衡，以致使转化率大大地提高了(D)催化剂能同时加快正向和逆向反应速率5对于摩尔熵，用统计力学方法可计算不同运动形式的典型值如下，=150J·K-1·mol-1，转动及振动每个自由度相应有=30J·K-1·mol-1，=1J·K-1·mol-1，反应A+BC生成非线性过渡态时，其=__________________。6.酶催化作用有很多特征，但其主要的缺点是：(A)对温度反应迟钝(B)选择性不高(C)催化活性低(D)极易受酶杂质影响7.对于一个简单化学反应来说，在其它条件相同时，下列说法中的哪一种是正确的？(A

3、)DrS越负，反应速率越快(B)DrH越负，反应速率越快(C)活化能越大，反应速率越快(D)活化能越小，反应速率越快8.对于离子间扩散控制反应，碰撞理论建立的公式为kd=4p(DA+DB)(rA+rB)P，则其P值应：(A)一定小于1(B)一定大于1(C)不一定(D)与离子价正负无关，只与价的绝对值有关9.下面四种说法中不正确的是：(A)在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态(B)根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A→C+3D这样的基元反应(C)在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低

4、(D)在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应10.对于水溶液中的反应[Co(NH3)5Br]2++OH-[Co(NH3)5OH]2++Br-如果增加离子强度，此反应的速率将：(A)不变(B)降低(C)达到爆炸极限(D)增大11.对Einstain光化当量定律的认识下述说法正确的是：(A)对初级，次级过程均适用(B)对任何光源均适用(C)对激光光源及长寿命激发态不适用(D)对大、小分子都适用12.选用适当的催化剂后，使反应活化能比未加催化剂时降低了8500J·mol-1，则二者速率常数比(kcat／k0)(A)31倍(B)61倍(C)92倍(D)4.5倍1

5、3.光化学反应Ａ2＋hn２Ａ的反应历程为：Ａ2＋hnＡＡ２ＡＡ＋Ａ2２Ａ2可得：r＝k1Ia／(k1＋k2[Ａ2])则该反应之量子产率F为(A)1(B)2(C)k1／(k1＋k2[Ａ2])(D)k2／(k1＋k2[Ａ2])·２14.理想气体反应A+BC[ABC]≠产物，若设Ea为阿累尼乌斯活化能，D≠H表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则(A)Ea=D≠H+RT(B)Ea=D≠H+2RT(C)Ea=D≠H+3RT(D)Ea=D≠H-2RT15.根据态-态反应实验及微观可逆性原理，在排斥型势能面上若振动能对促进反应更有利，则产物中占优势的能态为：(A)平动能(B)转动能(C)振动能(

6、D)电子能16.某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%，当有催化剂存在时，其转化率应当是：(A)大于25.3%(B)小于25.3%(C)等于25.3%(D)不确定17.在催化剂表面上进行的双分子气相反应,已知表面反应为控制步骤,且测得反应速率r与反应物气相压力之间有下面如图关系,则反应可能的历程为：(A)L－H历程(B)R历程(C)A,B分子直接反应(D)A,B皆可能18.测得氧在纯净的金属W表面上化学吸附热为596.64kJ·mol-1,而气态氧原子的吸附热为543.92kJ·mol-1,氧的解离能为491.53kJ·mol-1,则氧在W表面上吸附性质为：(A)分子吸附,范德华力(

7、B)分子吸附,生成氢键(C)原子吸附,生成共价键(D)原子吸附,生成吸附配位键二、计算题19.设下列酶催化反应有简单的Michaelis-Menten机理：测得下列数据，k1、k-1非常快。280K，k2＝100s-1，K(M)＝10-4mol·dm-3300K，k2＝200s-1，K(M)＝1.5×10-4mol·dm-3(A)求[S]＝0.1mol·dm-3和[E]0＝10-5mol·dm-3，280K时产物生成速率